Непредельные спирты, восстановление смеси

В случае а, [ -непредельных моно- и дикарбоновых кислот, содержащих в молекуле одну двойную связь [143, 144, 194, 195, 345, 367—377, 1176, 1202, 1548] или сопряженные двойные связи [207, 210, 213, 378—381, 951, 1549, 1551], превращение в соответствующее оксисоединение не сопровождается восстановлением непредельной системы, особенно в тех случаях, когда реакция проводится при температуре ниже 0°. Этим путем кислоту витамина А удалось с очень хорошим выходом (до 80%) восстановить до спирта витамина А [210, 378, 380, 382, 1551]. Подобно карбонильным соединениям, а,р-непредельные кислоты со стирильным радикалом (например, коричная кислота) восстанавливаются в обычных условиях проведения реакции до предельных спиртов [297, 376] в тех случаях, однако, когда прибегают к обратной последовательности прибавления реагентов, двойная связь не затрагивается и образуются непредельные спирты [1350]. Имеются данные о том, что частичное восстановление двойной связи наблюдалось в случае 2-гексеновой кислоты [383] и г/ анс-2-октадециленовой кислоты [1177], причем первое соединение дало смесь предельного и непредельного спиртов, а второе соединение — смесь предельного спирта и непрореагировавшей кислоты. [c.52]

Интересным примером процессов электрохимического восстановления с участием промежуточных соединений является превращение непредельных спиртов в соответствующие углеводороды [ 67]. Например, кротиловый спирт на ртутном катоде в присутствии добавок иодида восстанавливается в смесь бутена-1 и бутена-2 (соотношение 20 1) по следующей схеме [c.124]

Восстановление по Меервейну — Поиндорфу. И. а. применяют для восстановления карбонильных соединений и, в частности, для избирательного восстановления карбонильной группы непредельных альдегидов и кетонов. При восстановлении кротонового альдегида до кротилового спирта [11 смесь 27 е очищенной алюминиевой фольги, 300 мл изопропилового спирта и 0,5 г сулемы нагревают до кипения, добавляют 2 мл четыреххлористого углерода в качестве катализатора и продолжают нагревание. Наблюдается бурное выделение водорода и потемнение смеси. Кипячение продолжают почти до прекращения выделения газа (6—12 час). И. а. можно использовать в растворе (темном из-за присутствия суспендированных твердых примесей) или после отгонки растворителя и перегонки в вакууме выделить в виде бесцветной жидкости. К полученному таким образом раствору И. а. (из 1,74 моля алюминия в 500 мл изопропи- [c.25]

Уже много лет тому назад было известно также, что при термическом разложении или дегидратации низших алифатических спиртов образуются ди-олефины. Лебедев предложил производить дегидратацию метилового, этилового или пропилового спиртов при 400° в присутствии таких катализаторов, как глинозем или окись цинка. Получаемые продукты можно пропускать через бром, и образующийся при этом тетрабромид бутадиена выделять отгонкой жидких бромидов и восстановлением превращать его в бутадиен. Для получения бутадиена было предложено также использовать 1,3-бутиленгликоль Дегидратация последнего осуществляется таким образом, чтО пары гликоля вместе с парами воды пропускают над нагретыми катализаторами (кислый орто-фосфат висмута, нейтральные пиро- или ортофосфаты магния или щелочноземельных металлов, смесь фосфатов кальция и аммония, или первичного фосфата натрия с графитом или с фосфорной кислотой). В результате дегидратации из этилового спирта можно получить этилен, из циклогексанола — циклогексан и из 2-м тил-1,3-бутиленгл иколя — изопрен. Было предложено также применять для подобной реакции непредельные спирты [c.179]

Отсутствие в продуктах дегидратации непредельного спирт- СНз—СН = СН—СНг—СН2ОН заставляло думать, что дегидратация гликоля происходит за счет выделения воды из двух гидроксильных групп. Однако, с другой стороны, можно было предположить, что непредельный спирт образуется, но изомеризуется настолько быстро, что его не удается выделить из продуктов реакции. Чтобы проверить последнее предположение, пентен-3-ол-1 был получен другим путем восстановлением ацетилтриме-тилепа был получен метилциклопропилкарбииол, который при нагревании с муравьиной кислотой (1 1) дал смесь этого спирта и его муравьиного эфира. При гидролизе этой смеси был получен пентен-З-ол-1, который не изомеризовался при перегонке с каплей серной кислоты в производное тетрагидрофурана, сле- [c.159]

При восстановлении алюмогидридом лития винилалле-нола (VIII) получается смесь трех веществ метилового эфира витамина А (IX) (13%), дезметоксиспирта (X) (28%) и непредельного спирта (XI) (15%). Эти вещества образуются в результате присоединения в положения 4,5 н 5,8 и в результате частичной потери воды и [c.164]

Углеводородами называются соединения, состоящие из углерода и водорода. Различают алифатические предельные и непредельные углеводороды, циклические (нафтены) н ароматические. Наиболее важным источником получения предельных углеводородов состава С Н2 -2 является нефть. При перегонке последней отбирают фракцию т. кип. 150—170° —бензин, нз которой дробной перегонкой получают легкий бензин уд. в. 0,64 -0,66, т. кип. 40 -75°, известный под названием петролейный эфир. Выше кипящая фракция —средний бензин, т. кип. 70—120 , уд. в. 0,70—носит название авиационного бензина, его применяют для приготовления йод-бензнна (раствора йода в бензине, используемого иногда для дезинфекции) и особенно широко в технике для двигателей с зажиганием и в качестве растворителя. Фракцию г. кип. 150 —300° — керосин используют в качестве горючего также для двигателей внутреннего сгорания и иногда в быту, а также для освещения. Фракции, перегоняющиеся без разложения при температурах Кипения, более высоких, чем керосин, называют соляровыми маслами их используют в качестве дизельного топлива, смазочных масел или путем Крекирования превращают в более легкие углеводороды. Перегонкой с водяным паром фракций, кипящих выше 300", получаюг вазелин, который представляет собой густую смесь жидких и твердых углеводородов. Из нефти выделяют, кроме того, смесь твердых углеводородов, называемую парафином, Предельные углеводороды получают и синтетическим путем восстановлением галогенопроизводных, спиртов, альдегидов, кетонов, непредельных соединений, декарбоисилированием кислот, электролизом солеи жирных кислот н др. [c.105]

Аннелирование по Робинсону. Маршалл и сотр. 121 осуществили полный синтез рацемического изонооткатона Ь-ветивон (12)1 следующим образом. Изопропилиденмалоновый эфир (1) восстанавливали до диола (2), который через дибромид (3) и тетраэфир (4) превращали в непредельную дикарбоновую кислоту (5). Соответствующий диэти-ловый эфир (6) при циклизации по Дикману под действием гидрида иатрия в 1,2-диметоксиэтане дает циклический р-кетоэфир (7). Аннелирование (7) по Робинсону проводится в мягких условиях. Сначала при обработке соединения (7) П. в присутствии 0,1 эт мегилата натрия при 0° осуществляется присоединение по Михаэлю, затем под действием избытка того же основания при комнатной температуре завершается альдольная циклизация. Кипячение полученного продукта (8) с этиленгликолем в присутствии п-толуолсульфокислоты в бензоле (с водоотделителем Дина — Старка) приводит к этиленкеталю (9). Его восстанавливают алюмогидридом лития до спирта (10), который затем превращают в мезилат (11). Восстановление мезилата литием в системе аммиак — этанол дает смесь про- [c.349]

Восстановление метиловых эфиров За,7а-диацетокси-12-окс0хол-9(И)-еновой н За-ацетокси-12-оксохола-7,9(11)-диеновой кислот боргидридом натрия дает смесь непредельных эпимерных спиртов [3266]. В первом случае в смеси слегка преобладает квазиаксиальный 12а-эпимер, а во втором случае основным продуктом реакции является квазиэкваториальный 12р-эпимер. [c.479]