Полипропилен изотактический отжиг

Для оценки содержания изотактических структур в полипропилене было использовано несколько методов рентгеновский [805], денситометрия [806], ИК-спектроскопия [809] и экстракция растворителями [806—808]. Ни один из этих методов не был принят в качестве стандартного, а результаты, полученные по различным методикам, не очень хорошо согласуются между собой. Точность денситометрического и рентгеновского методов зависит от степени кристалличности изотактического материала в образце, что приводит к ухудшению воспроизводимости даже при тщательном отжиге. [c.207]

Необходимо, следовательно, тщательно различать понятия способный кристаллизоваться (изотактический или синдиотактический) я кристалличный в том смысле, что какой-то образец может кристаллизоваться на 100% (например, целлюлоза, нейлон, изотактический полипропилен), но никогда не будет на 100% кристалличен. Степень кристал-лизуемости зависит от истинной молекулярной структуры, тогда как фактическая степень кристалличности зависит от условий подготовки образца, подлежащего исследованию, т. е. от таких особенностей его получения из расплава, как скорость охлаждения, ориентация при охлаждении, последующий отжиг в растянутом или нерастянутом состоянии и т. д. Образец полипропилена или полистирола неизвестного происхоладения, дающий аморфную рентгенограмму, еще не доказывает, что этот материал обладает полностью атактической структурой только если растяжение и отжиг его, проведенные порознь или одновременно, не дадут никаких следов четких линий на дифракционной картине, можно будет считать этот материал атактическим. [c.65]

Мезоморфный (смектический) изотактический полипропилен впервые был приготовлен Наттой с сотр. [55] путем закалки расплава в воде с таящим льдом. Результаты широкоуглового рентгеновского исследования полученных таким образом образцов не выявили резких дифракционных максимумов, но было обнаружено наличие двух широких пиков, расположенных на 5,99 и 4,19 A. Такая структура рассматривается как промежуточная между аморфной и кристаллической формами, так как состоит из беспорядочного набора одинаковых спиралей 3/1. Отжиг при температурах свыше 80 °С приводит к трансформированию пьезоаморфной структуры в моноклинную а-форму [56,57]. [c.69]

С помощью методов электронной микроскопии пропускания и атомной силовой микроскопии было выявлено наличие ламелей и рядных структур в отожженных пленках, полученных в результате объемной кристаллизации различных полиолефинов, включая полиэтилен, изотактический полипропилен и изотактический поли-4-метилпентен-1. Такие структуры наиболее характерны в пленках, закристаллизованных в условиях растяжения (течения) расплава и затем подвергавшихся отжигу. [c.94]

Изотактический полипропилен - единственный широко исследованный виниловый полимер (кинетика его кристаллизации рассмотрена в разд. 6.3.1.2 и 6.4.2.1, влияние микротактичности цепи на температуру плавления- в разд. 10.3.1.2). Равновесная тшпература плавления этого полимер остается пока не совсем ясной. Аккуратно проведенная кристаллизация с введением зародышей и кристаллизация при высоких температурах до небольших степеней кристалличности позволяют получить образцы с температурой плавления 182-183°С [51, 66]. Фарроу [65] сообщил, что после отжига в течение 70 сут при 160°С температура плавления полипропилена достигала 187°С, однако имеются признаки того, что при проведении плавления происходил перегрев кристаллов (разд. 9.4). Согласно неопубликованным данным Дауерти и Хока, при аналогичном отжиге температура плавления увеличивалась до 188°С. Обычные ме-тастабильные кристаллы, образующиеся при 135—150°С без введения зародышей, плавятся при 171-177°С (использованы фракции молекулярного веса 54 ООО — 22 0000, температура плавления не зависела от молекулярного веса) [66]. [c.88]

Кроме описанных выше легко распознаваемых форм изотактический полипропилен может находиться в менее соверииниой кристаллической форме, названной "паракристаллической" и образующейся при быстром охлаждении расплава полимера (плотность около 0,880 г/см ). По мере увеличения температуры отжига выше 60°С происходит повышение скорости и глубины превращения паракристаллической формы в стабильную моноклинную кристаллическую форму [274]. На промежуточных стадиях постепенно увеличивается резкость рефлексов на рентгенограммах, из чего Занетти и др. [274] сделали вывод, что совершенствование связано скорее с внутримолекулярным упорядочением, а не с упорядочением расположения макромолекул в кристалле. Изучение этого процесса совершенствования было проведено методом сканирующей калориметрии Фишера и Занетти [51]. При нагревании быстро охлажденного образца со скоростью 40 град/мин наблюдали широкий размытый экзотермический пик между 80 и 130°С площадью около 17 Дж/г перед плавлением совершенных кристаллов между 150 и 170°С. Термообработка образцов при температурах от 70 до 120° С вызывала появление перед экзотермическим пиком небольшого эндотермического низкотемпературного пика. При увеличении времени термообработки площадь эндотермического пика становилась больше (1-5 Дж/г), и он смещался в сторону более внЬоких температур (80 - 130°С). Существование этого пика было объяснено плавлением маленьких кристаллов, которые образовывались в процессе термообработки все в большем количестве и все большей степени совершенства. [c.236]

Для этиленпропнленовых каучуков, содержащих блоки полипропилена, наблюдается появление новой температуры стеклования в области 30—40° 143]. На рис. 227 показаны термограммы отожженных и неотожженных образцов этиленпропиленового сополимера. Если этот сополимер подвергнуть отжигу при температуре 130° в течение 3 час, то наблюдается почти полное исчезновение перехода при 34°, но в то же время появляется другой переход при температуре 56°. Как следует из термограмм плавления, показанных справа на рис. 227, после отжига этих образцов кристалличность полиэтиленового типа уменьшается от 15 до 10%, а кристалличность полипропиленового типа увеличивается от 2 до 8%. Следовательно, переход в области температуры 34° относится к изотактическому аморфизованному полипропилену, в то время как переход при температуре 56° соответствует аморфизованному полиэтилену. [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология