Атактическая структура

Гомополимер ЭХГ и сополимер ЭХГ и ОЭ могут быть получены как в аморфном, так и в кристаллическом состоянии. В отсутствие стереоспецифических катализаторов преимущественно образуются атактические структуры [37]. При полимеризации ЭХГ [c.579]

R расположены по одну сторону плоскости основной цепи (см. рис. 30, I) и синдиотактическая структура — группы R расположены поочередно выше и ниже плоскости основной цепи (см. рис. 30, //). Структура полимера с нерегулярным расположением групп R выше и ниже плоскости основной цепи называется атактической структурой (см. рис. 30, ///). [c.454]

Рис. 28. Нерегулярная (атактическая) структура полипропилена.

При температуре выше 100° С удельная теплоемкость изотак-тнческого полипропилена резко возрастает, проходит через крутой максимум в области температуры плавления (166° С), а затем падает до относительно постоянной величины 0,65 кал (г град) (для расплава). Кривая температурной зависимости удельной теплоемкости для атактического полипропилена имеет гораздо более сложную форму (рис. 5.13). При температуре —12° С она проходит через точку перегиба, которая соответствует переходу второго рода, а прп 70 и 155° С наблюдаются еще два фазовых превращения. Фазовый переход при 155° С (менее ярко выраженный) может быть связан с незначительным содержанием изотактического кристаллического полимера в атактической структуре. [c.110]

Изотактические и синдиотактические полимеры объединяются под общим названием стереорегулярных полимеров. Кроме того, в полипропилене имеются участки цепи со стереоблочной, или атактической структурой, при которой фуппы СНз располагаются беспорядочно [c.414]

При изучении свойств полимера в первую очередь исследуют его растворимость, поскольку это одна из наиболее важных характеристик, по которой можно судить о степени сшивания (см. опыты 3-49 и 4-06) и которая может быть использована для определения изо-, синдио- и атактических структур (см. опыт 3-28), а также сополимеров (см. опыт 3-42). [c.68]

Полезно сопоставить свойства поливинилхлорида и полиэтилена в связи с различиями в их структуре. В поливинилхлориде имеется более сильное межмолекулярное взаимодействие, обусловленное присутствием в цепи атомов хлора, что приводит к получению более твердого и жесткого материала с гораздо более высокой температурой стеклования. Кроме того, из-за влияния атомов хлора поливинилхлорид значительно полярнее полиэтилена и обладает более высокой диэлектрической проницаемостью. Рентгеноструктурные данные показывают, что степень кристалличности поливинилхлорида очень мала (5%) и что промышленный полимер имеет почти целиком атактическую структуру с лишь небольшими включениями коротких синдиотактических сегментов. Опытами по восстановлению промышленного поливинилхлорида было также установлено наличие у него значительной, хотя и переменной по величине, степени разветвленности. [c.259]

Хотя полиакрилонитрильные волокна имеют преимущественно атактическую структуру, они характеризуются достаточно высокой прочностью. Рентгенографические данные свидетельствуют [c.332]

При беспорядочном расположении алкильных остатков полимер имеет атактическую структуру. [c.75]

В присутствии галогенидов металлов получается полипропилен нерегулярной (атактической) структуры, имеющий низкую температуру размягчения (75° С). Изотактический же полимер имеет более высокую температуру размягчения (158— 174° С) и поэтому вполне пригоден для практического применения. [c.89]

СНз СНз н СНз Рис. 26. Нерегулярная (атактическая) структура полипропилена. [c.321]

ТО нерегулярная (атактическая) структура будет иметь следующий вид (рис. 26). В макромолекуле стереорегулярного полипропилена, полученного Натта, все метильные группы располагаются либо по одну и Ту же сторону плоскости — изотактическая структура (рис. 27), либо поочередно, со строгой последовательностью, то по одну, то по другую сторону плоскости — синдиотактическая структура (рис. 28). [c.321]

Атактическую структуру имеет полимер, в котором I = з = = 0,5, причем распределение диад в полимере имеет статистический характер. При статистическом распределении выполняются соотношения [c.493]

На рис. 39,В звенья с конфигурациями О я Ь располагаются вдоль полимерной цепи совершенно беспорядочно такое пространственное расположение носит название атактической структуры. Полимеры этого типа в большинстве случаев образуются при обычной радикальной полимеризации. [c.147]

При свободнорадикальной прививке акрилонитрила на вторичную ацетилцеллюлозу образуется привитой сополимер, боковые цепи в котором имеют атактическую структуру. Молекулярная масса привитых цепей ПАН в 3-5 раз больше, чем гомополимера акрилонитрила, одновременно образующегося при этой реакции. Объяснить, чем обусловлена атактичность прививаемых цепей и гомополимера с точки зрения особенностей присоединения мономерных звеньев к радикалу растушей цепи. Будут ли различаться температуры стеклования вьщеленных в результате исчерпывающего гидролиза привитых цепей ПАН и гомополимера ПАН, образующегося при реакции привитой сополимеризации [c.389]

Известно, что стереоизомеры очень трудно не только отделить друг от друга, но и определить аналитически, поскольку переход от макромолекул изотактического строения к атактической структуре является плавным. Поэтому предложенную Натта с сотрудниками [2] методику определения содержания отдельных структур в полипроиилене путем последовательного экстрагирования различными растворителями следует считать приближенной. Экстракция приводит одновременно к разделению полимера по молекулярному весу. Лучше всего это видно на примере стереоблочиой фрак- [c.96]

Второй причиной стереоизомерии является наличие в макромолекулах асимметрического атома углерода. В результате различного расположения заместителей относительно плоскости симметрии цепи образуются полимеры изотактической, синдиотактической или атактической структуры (рис. 1.2). К изотактическим относятся полимеры, имеющие заместители по одну сторону от плоскости симметрии, которой является плоскость основной цепи, состоящей из асимметрических атомов углерода. К синдиотактическим относятся полимеры, имеющие заместители У асимметрического атома углерода по разные стороны от плоскости симметрии. Атактические полимеры имеют нерегулярное ориентирование заместителей относительно плоскости симметрии. Вращение вокруг простых (-С-С-) связей в основной цепи не приводит к нарушению относительного расположения заместителей, но взаимное отталкивание замести- [c.17]

Регулярно чередующееся расположение однотипных боковых групп по одну и другую сторону основной цени определяет син-диотактическую конфигурацию. При нерегулярном пространственном расположении боковых заместителей создается атактическая структура линейной макромолекулы полимера. [c.13]

Как видно из формул, у атомов во-Юрода, выделенных жирным шрифтом, в изотактической диаде ближайшими соседями на одной стороне цепи являются два атома водорода, а в синдиотактической диаде — атом водорода и Н. Это различие можно обнаружить в спектрах ядерного магнитного резонанса высокого разрешения по положению пиков [25] зная величину площади под пиками, вычисляют относительное содержание (молярную долю) изотактических и снндиотактических диад — I и х, которые эквивалентны величинам а и Р, рассмотренным выше, т.е. а+р = /4-я=1. При статистическом распределении диад (=5 = 0,5 и полимер имеет атактическую структуру в других случаях будет преобладать изотактическая или син-днотактическая структура. [c.192]

Формование волокна из полученного полимера, обладающего преимущественно линейной и атактической структурой, ведут мокрым способом из водного раствора, применяя в качестве осадительной ванны раствор сульфата натрия. Свежесформованное волокно вытягивают, сушат и подвергают термообработке. При этом оно становится нерастворимым в воде, что, по-видимому, обусловлено образованием большого числа водородных связей (как это имеет место в целлюлозе). Однако такое волокно все еще может давать усадку в горячей воде, и для окончательной стабилизации его необходимо обработать формальдегидом с целью образования циклических формальных групп и поперечных связей [c.343]

В следующей главе будет более детально рассмотрен вопрос о том, как полимер винилового ряда может иметь различные структуры, зависящие от относительного положения заместителей. Это в особенности становится ясным, если привести цепь к конформации вытянутого плоского зигзага таким образом, чтобы атомы углерода главной цени были расположены в горизонтальной плоскости. Если в этой конформации все заместители находятся либо выше, либо ниже плоскости основной цепи, то такая структура называется изотактической и способна к кристаллизации если же заместители чередуются, располагаясь выше и ниже главной цепи, то такая структура называется синдиотактической и она также способна кристаллизоваться. При нерегулярном и случайном расположении заместителей по отношению к основной цепи получается аморфная атактическая структура. [c.44]

Необходимо, следовательно, тщательно различать понятия способный кристаллизоваться (изотактический или синдиотактический) я кристалличный в том смысле, что какой-то образец может кристаллизоваться на 100% (например, целлюлоза, нейлон, изотактический полипропилен), но никогда не будет на 100% кристалличен. Степень кристал-лизуемости зависит от истинной молекулярной структуры, тогда как фактическая степень кристалличности зависит от условий подготовки образца, подлежащего исследованию, т. е. от таких особенностей его получения из расплава, как скорость охлаждения, ориентация при охлаждении, последующий отжиг в растянутом или нерастянутом состоянии и т. д. Образец полипропилена или полистирола неизвестного происхоладения, дающий аморфную рентгенограмму, еще не доказывает, что этот материал обладает полностью атактической структурой только если растяжение и отжиг его, проведенные порознь или одновременно, не дадут никаких следов четких линий на дифракционной картине, можно будет считать этот материал атактическим. [c.65]

Но полистирол может быть получен в стереоизомерной модификации, хорошо щейся (рис. П-17). В кристаллическом состоянии полистирол по физическим свойствам отличается от своей аморфной формы. В изотактической структуре все стереоизомерные группы расположены по одну сторону плоскости основной тхепи. При синдиотактиче-ской структуре имеет место чередующееся расположение групп. При атактической структуре группы расположены нерегулярно. [c.65]

Наконец, если R-группы расположены беспорядочно вверх и вниз от плоскости, то вследствие этого нет упорядоченности у третичных атомов углерода и такая стереонерегулярная структура полимера называется атактической структурой (рис. 45). [c.302]

Органическая химия (1968) -- [ c.383 ]

Физическая химия полимеров (1977) -- [ c.90 , c.156 ]

Линейные и стереорегулярные полимеры (1962) -- [ c.44 , c.62 , c.486 , c.508 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.22 ]

Технология пластических масс в изделия (1966) -- [ c.13 ]

Курс коллоидной химии (1964) -- [ c.170 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.22 ]

Химия эластомеров (1981) -- [ c.63 , c.102 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.494 ]

Линейные и стереорегулярные полимеры (1962) -- [ c.44 , c.62 , c.486 , c.508 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология