Истинные скорости молекул

Истинные скорости молекул 45 [c.45]

В дальнейшем мы увидим, что графики, найденные эмпирически, о которых мы только что говорили, подтверждают эту мысль. Но сначала мы должны подробнее рассмотреть вопрос об истинных скоростях молекул. До сих пор мы говорили только о средних скоростях. [c.45]

Истинные скорости молекул [c.45]

Их основная мысль заключалась в следующем. Если даже в какой-то момент истинные скорости молекул данной порции газа были бы одинаковыми, то все равно в следующий момент они бы сильно различались. Ведь [c.46]

Экспериментальные данные находятся, как выясни- Зось впоследствии, в полном согласии с теорией. Поэтому она быстро получила признание. На рис. 7 изображена экспериментальная установка для измерения истинных скоростей молекул. Полученные результаты совпадают с теоретическими кривыми в пределах ошибок опыта (рис. 8). [c.48]

Если каждое столкновение между реагирующими молекулами приводит к превращению реагентов в продукт, то уравнение (11,38) дает скорость бимолекулярной реакции. Однако истинная скорость 42 [c.42]

В связи с этим в отдельных местах слоя сорбента истинная скорость потока оказывается больше, в других меньше ее средней величины. Поэтому при движении молекулы вдоль слоя ее макроскопическая скорость колеблется около некоторой средней величины. Форма траектории движения молекулы зависит в этом случае от диаметра зерна сорбента а. Следовательно, эффективный коэффициент диффузии, характеризующий эффект завихрения и связанное с ним размывание, зависит как от скорости потока, так и от диаметра зерна [c.27]

Истинное распределение скоростей молекул газа можно установить теоретически и на основании опытных данных. Теоретический вывод закона распределения молекул по скоростям [c.19]

Истинные скорости отдельных молекул распределяются вокруг этой величины в соответствии с законом Максвелла. При равной температуре кинетические энергии поступательного движения молекул двух разных газов равны между собой (принцип равного распределения энергии) [c.333]

Таким образом, определяемая экспериментально энергия активации реакции является не истинной энергией активации, а кажущейся в нее входит не только зависимость доли активных столкновений от температуры, ио входит и зависимость самой скорости молекул от температуры, т. е. по существу температурная зависимость величины предэкспоненциального множителя. [c.14]

Коллоидные системы по молекулярно-кинетическим свойствам принципиально не отличаются от истинных растворов. Взвешенные в растворе частицы находятся в постоянном беспорядочном тепловом движении. При столкновении частиц происходит обмен количеством движения и в результате этого устанавливается средняя кинетическая энергия, одинаковая для всех частиц. Однако наблюдается большая разница в скоростях молекул и коллоидных частиц если для молекул газов средние скорости движения измеряются сотнями метров в секунду, то для частиц размером в 3...5 мкм они составляют доли миллиметра в секунду, что обусловлено гигантскими (по сравнению с молекулами) размерами коллоидных частиц. [c.300]

Вполне очевидно, что число реагируюш пх в единицу времени активных центров равно истинной скорости разветвления цепей /у. Надо учитывать, что в результате реакции каждого активного центра получается а молекул конечного продукта, поэтому скорость реакции будет равна [c.51]

Найдем, чему равно г . Средняя величина смещения частицы растворенного вещества под влиянием соударений с молекулами растворителя дается уравнением Эйнштейна. Это уравнение в данном случае можно применить потому, что истинная скорость движения молекул чрезвычайно велика по сравнению со скоростью эйнштейновского смещения. Средняя величина смещения Дл вдоль одной из пространственных координат за время 1, согласно формуле Эйнштейна, связана с временем уравнением [c.90]

Таким образом, процесс структурообразования полиэтилена протекает очень быстро (секунды), причем характер образующихся структур почти не зависит от концентрации раствора. Это дает основание предполагать, что уже в растворах наряду с истинно-растворенными молекулами существуют пачечные образования, которые и являются основной структурной единицей в процессе возникновения вторичных структур. При протекании процессов структурообразования в растворе характер вторичных структур будет зависеть от скорости охлаждения раствора и соответственно от скорости уменьшения растворимости полиэтилена при понижении температуры, а также от скорости испарения растворителя. [c.148]

Это объяснение медленности реакций между полярными молекулами — одно из многих возможных, которые были предложены в разное время. Реорганизация молекул растворителя зависит от различия в полярности нормальной и активированной молекул субстрата реакции, и, возможно, что в некоторых реакциях переноса протона истинная скорость онределяется в действительности скоростью перестройки молекул растворителя [11]. Ясно, что решению проблем, поставленных в этой главе, должна предшествовать еш е большая работа. В настоящее время следовало бы обратить пристальное внимание на то обстоятельство, что константы скорости второго порядка реакций между аминами и галогенидами в неполярных средах на самом деле не являются истинными постоянными. [c.457]

Уравнения для коэффициентов вязкости, выведенные из представлений элементарной кинетической теории газов, не являются строгими, прежде всего потому, что они основаны на замене истинного распределения скоростей молекул газа их средними значениями. Наиболее общее уравнение молекулярно-кинетической теории для вязкости (также и для других явлений молекулярного переноса—теплопроводности и диффузии) и зависимости вязкости от температуры может быть получено, если рассматривать распределение скоростей молекул газа, с одной стороны, как результат взаимных столкновений и, с другой стороны, как результат действия внещних сил. При этом функция распределения скоростей молекул подчиняется уравнению, впервые выведенному Больцманом [121] [c.117]

В целом истинная скорость процесса взаимного обмена приблизительно равна скорости обмена растворителя в отсутствие лиганда. Иногда встречаются отклонения от этой простой схемы, но они обычно имеют место при исключительных обстоятельствах. Например, в реакциях где обмен молекул воды происходит очень быстро ( 10 с), скорость образования стабильных хелатных комплексов может контролироваться другими процессами, такими, как замыкание кольца. Реакция [c.124]

При низких давлениях величина пЬ мала по сравнению с V, и свойства газа приближаются к идеальным. Но при низких температурах скорость молекул очень мала. Столкновения молекул становятся липкими (неупругими), потому что каждая молекула остается вблизи партнера по столкновению в течение большего времени, чем при высоких температурах. Во время столкновения электроны на внешних орбиталях могут одновременно притягиваться ядрами обеих молекул, а орбитали успевают перестроиться так, чтобы еще больше способствовать такому одновременному притяжению, и в результате истинный объем газа становится меньше, чем это следует из уравнения состояния идеального газа. При достаточно низких температурах, особенно в том случае, когда давление не слишком мало, липкие столкновения молекул могут приводить к превращению газа в жидкую или кристаллическую фазу. Силы притяжения при тех небольших расстояниях между молекулами, которые характерны для жидкостей и кристаллов, настолько велики, что тепловой кинетической энергии пост = недостаточно для разъединения молекул. В этих условиях и происходит конденсация газа. [c.239]

Эти соотношения, строго говоря, применимы лишь к идеальным газам, подчиняющимся законам классической механики однако они вполне удовлетворительно описывают также поведение всех реальных газов при температурах выше их температуры кипения и при достаточно низких давлениях. Но если, пользуясь этими соотношениями, мы будем определять скорость молекул газа, то получим лишь ее среднее значение, так как при их выводе исходили из предположения о том, что и — средняя скорость молекул газа. Рассмотрим теперь истинное распределение скоростей поступательного движения молекул газа. [c.294]

Пусть вещество А мономолекулярно превращается в В или В + С. В полимере скорость такой реакции складывается из скоростей в различных центрах сорбции А2 и скорости превращения истинно растворенных молекул А, т. е. [c.138]

Скорость гетерогенного процесса, каким является горение пирита, определяется как истинной скоростью химической реакции на поверхности раздела фаз, так и скоростью подвода к поверхности и внутрь пор молекул кислорода и отвода газообразных продуктов обжига (внешняя и внутренняя диффузии). [c.57]

Скорость движения границы раздела зависит от соотношения между приложенной центробежной силой и вязкостным сопротивлением среды. Существенным условием движения молекул растворенного вещества по отношению к растворителю является также разность плотностей между ними. Рассмотрим движение молекул белка на расстоянии х от центра вращения ротора при угловой скорости (О радиан сек). Центробежное ускорение в этом случае равно ( Р Х. Если молекулярный вес белка равен М и V — его парциальный удельный объем, то центробежная сила, действующая на молекулу, будет равняться произведению центробежного ускорения на ее эффективную массу. Последняя представляет собой разность между истинной массой молекулы т = М1М и массой растворителя тир, вытесняемого молекулой (р — плотность растворителя) [c.146]

В 1875 г. Максвелл и Больцман независимо друг от друга предсказали, что истинные скорости, а также кинетическая энергия молекул любого газа должны сильно отличаться от средних значений скорости и энергии. Больцман вывел уравнение, показывающее распределение молекул по энергии как функцию абсолютной температуры [c.23]

Очевидно, что в мономолекулярной реакции константа скорости равна скорости реакции, когда концентрации равны единице, тогда как для бимолекулярной реакция константа скорости равна скорости реакции, когда произведение концентраций реагирующих молекул равно единице (1 моль/л). Поэтому эта константа скорости названа удельной константой скорости. Она также может быть выражена как истинное число молекул, реагирующих в единицу времени, когда концентрация равна единице (1 моль/л). Каким бы образом ни выражалась константа скорости реакции, она должна давать истин-йую меру скорости реакции, и поэтому ее можно применять для сравнения влияния различных факторов на скорость реакции. [c.54]

Истинная скорость реакции определяется средней скоростью перехода активированных комплексов через вершину барьера. Как было показано на стр. 164, вероятность Р х), того, что молекула имеет скорость, лежащую между х и x- dx, для одной степени свободы равна [c.187]

Причиной вихревой диффузии является непостоянство микроскопической скорости молекулы при ее движении вдоль трубки. Действительно, в отдельных местах слоя наполнителя истинная скорость потока больше, в других (например, тупиковых) меньше. Поэтому при движении молекулы вдоль слоя ее микроскопическая скорость колеблется вокруг некоторой средней величины. Это означает, что молекула совершает блуждания в разные стороны от координаты, отвечающей ее средней скорости. По Эйнштейну, между коэффициентом диффузии О, величиной блуждания Д и временем блуждания т существует соотношение [c.45]

Совершенно очевидно, что полимерная молекула не может образоваться в результате одного элементарного акта. Проблема кинетики реакции, которая с большей или меньшей вероятностью может быть разрешена на основе соответствующих измерений скоростей, сводится к выявлению истинных скоростей тех элементарных реакций (большей частью бимолекулярных), взаимное сочетание которых обусловливает наблюдаемую скорость реакции. [c.160]

При определении 5 с помощью зонального центрифугирования часто используют стандартные образцы (маркеры), значения з которых предварительно были определены методом аналитического ультрацентрифугирования. Однако даже в том случае, когда концентрация достаточно низка, чтобы можно было не принимать во внимание концентрационную зависимость седиментации (которая может достигать большой степени, если материал недостаточно чист), определение с помощью зонального центрифугирования имеет подводные камни, которые не встречаются в аналитическом ультрацентрифугировании. Это можно объяснить тремя основными причинами. Во-первых, плотность и вязкость раствора увеличивается вдоль пробирки, поэтому суммарная сила, действующая на молекулу, здесь уже не является простой функцией расстояния. Во-вторых, стенки препаративных пробирок параллельны, поэтому они не совпадают с направлением седиментации, в результате чего происходит седиментация по стенкам с накоплением вещества. Это накопление приводит к локальным инверсиям плотности, вызывая некоторую конвекцию. В-третьих, значение 8 рассчитывается только по двум точкам, положению при времени, равном нулю, и после остановки центрифуги, так что истинная скорость движения остается неизвестной. Первая причина может быть рассмотрена очень сложным теоретическим путем, вторая теоретически описана, однако влияние ее на 5 до конца не установлено. Для избежания трудностей, связанных с первой причиной, обычно применяют изокинетические градиенты, т. е. концентрацию и плотность градиента подбирают таким образом, чтобы молекулы двигались с постоянной скоро- [c.311]

Введение величины средней квадратичной скорости значительно упрощает вырагкение энергии, так как исключает необходимость описания, огромного количества истинных скоростей молекул, ненрерывно изменяю-нщхся при соударениях. Средняя квадратичная скорость имеет то преимущество, что она может быть разложена на составляющие по осям координат X, у ж Z. Истинная скорость каждой молекулы, как всякий вектор, может быть разложена но осям координат [c.47]

Вместо концентрации (в моль/л) мы можем взять АМ прореагировавших молекул химического соединения в объеме сосуда V (гомогенный процесс) за время А/ (концентрация в моль/л и AN — величины пропорциональные). Истинная скорость реакции тогда будет [ редставлять предел, к которому стремится отношение АЛ//Д/, когда промежуток времени А( берется все меньшим и меньшим (в пределе, стремящимся к нулю) тогда производную от изменяющейся величины N по времени / можно записать [c.168]

Таким образом, жидкое состояние вполне аналогично газовому, за исключением того, что вследствие более высокой плотности молекулы жидкости никогда не выходят из области их взаимных сфер притяжения, Дпя каждой данной молекулы жидкости существует нейтральная зона, в которой притяжения соседних молекул полностью уравновешиваются. Если молекула выходит из этой зопы, она приобретает ускорение, ибо силы, действующие на нее, возрастают. Поэтому истинная средняя скорость молекулы становится больше скорости ее при прохождении через нейтральную зону. Тем не менее, скорость постунательного движения, в котором проявляется дезагрегирующая сила, должна быть равна средней ее скорости в нейтральной зоне. Разность между этой эффективной скоростью и истинной средней скоростью гораздо больше в жидкости, нежели в газе, ибо в первой молекула пребывает в нейтральной зоне ничтожно малый процент времени, в отличие от большого процента нейтрального пути пробега, совершаемого молекулой в состоянии газа или пара. [c.21]

Для небольших молекул в ншдкостях По равен приблизительно 10" см /сек, при этом истинная скорость реакции (без учета диффузионных задержек) отличается на 1 % от скорости реакции, вычисленной по уравнению (IV.23), когда к=10 см /секшяж 10 лКмоль-сек). При меньших значениях к диффузия не играет заметной роли, а при больших она уже заметно снижает скорость реакции. При к ЫВ Н [c.99]

Вариант В . При а = I истинная скорость определяется макроскопичес1 ой поверхностью. Для доказательства возьмем случай конденсации и рассмотрим молекулу, претерпевшую столкновение в газовой фазе на расстоянии от поверхности в пределах длины свободного пробега. Вероятность попадания этой молекулы на определенный элемент площади поверхности определяется телесным углом данного элемента площади с вершиной в точке нахождения молекулы, т. е. углом зрения, под которым молекула видит данный элемент площади. Это показано на рис. У.б. Ясно, что телесный угол определяется величиной макро-С1 опической площади А А и никоим образом не зависит от микроскопической площади ММ прп условии, что масштаб поверхностной шероховатости мал по сравнению с расстоянием от поверхности, на котором молекулы претерпевают последнее столкновение в паровой фазе. Если амплитуда шероховатости значительно меньше средней длины свободного пробега и а = 1, тогда [c.156]

Как показано в гл. 1, снизить растворимость, т. е. повысить концентрацию подвижных, истинно растворенных молекул А при постоянном Ап можно, добавляя в полимер другие вещества, сорбирующиеся теми же центрами 2. Эксперимент показал, что константа скорости разложения пероксида бензоила в полипропилене возрастает в 1,5 раза в присутствии 0,12 моль/кг фенилбензоата, тогда как в низкомолекулярных растворителях фенил-бензоат — один из продуктов разложения пероксида — не влияет на скорость ее распада [321 ]. Аналогично низкомолекулярные добавки ускоряют изомеризацию диметилбензилсилилпероксида [c.139]

Последнее обстоятельство говорит о большой кинетической энергии молекул, бомбардирующих стенки сосуда. Молекулярно-кинетическая теория, разработанная Клаузиусом, Максвеллом и Б ольцманом, дает возможность рассчитать средние скорости движущихся молекул, число максимальных столкновений, зависимость этого числа от концентрации молекул, температуры и пр. Все это в одинаковой мере относится не только к газам, но и к растворам, в которых идут химические реакции. Итак, имеется резкое расхождение между общим числом столкновений, которые можно подсчитать, и истинной скоростью химической реакции. [c.91]

Для обычных молекул в жидкостях О порядка 10 см 1сек. При этом истинная скорость реакции отличается от наблюдаемой, искаженной диффузией, меньше чем на 1 %, если К < 10 см /сек или 10 л/молъ-сек, т. е. константа скорости реакции при этом должна быть на четыре порядка меньше максимально возможной скорости реакции в газе — см /сек. Ситуация, когда диффузия лишь немного искажает истинную скорость реакции, весьма распространена. Второй предельный случай, когда скорость реакции определяется исключительно диффузией, мог бы осуществиться, как это видно из (8.3), при1) — [c.42]

Проведем анализ выражения (6.9). Если то скорость ХОГФ материала будет совпадать с истинной скоростью химической реакции иа поверхности подложки (поверхности растущего слоя материала), и концентрация молекул ИР в объеме реактора будет равна концентрации ИР у поверхности подложки, т.е. п. = — п. . Такие процессы ХОГФ называются лимитируемыми кинетикой (гетерогенной стадией) или протекающими в кинетической области [2,22], и для них из выражения (6.9) следует [c.82]

Распределение молекул по величинам истинной скорости представляет гораздо больший интерес, чем распределение их по компонентам скорости v , vyvlv в направлениях ж, у и 2. Чтобы рассмотреть распределение молекул по скоростям, удобно изобразить скорость и направление движения каждой молекулы газа в виде вектора, параллельного направлению движения, длина которого пропорциональна скорости. Представим затем, что векторы сдвинуты так, что началом для всех них является центр декартовой системы координат. Длина V каждого вектора связана с величинами его компонент по трем взаимно перпендикулярным направлениям следуюш,им соотношением [c.295]

Изотахофорез — это третий метод разделения белков в электрическом поле. Простой электрофорез, осуществляемый в постоянном электрическом поле при постоянном pH, основан на разделении молекул по их истинной подвижности. В методе изоэлектрического фокусирования используется постоянное электрическое поле и градиент pH, что позволяет компонентам смеси двигаться до тех пор, пока они не станут электроней-тральными. В методе изотахофореза также создается градиент pH и все компоненты движутся в электрическом поле с одинаковыми скоростями, но напряженность электрического поля в точках локализации каждого компонента различна. Разделение происходит на основе различий в подвижности компонентов (подвижности на единицу напряженности поля), тогда как истинные скорости каждого компонента остаются идентичными. Чтобы получить различную напряженность электрического поля в разных точках, не требуется какого-то сложного оборудования для управления градиентом напряжения. Система является самоформирующейся (так же, как и система создания градиента pH при изоэлектрическом фокусировании), при условии что отсутствует избыток токопроводящих ионов, которые могли бы разрушить границы между компонентами. В отсутствие ионов с промежуточной подвижностью два типа одинаково заряженных ионов, имеющих разную подвижность, будут разделяться до тех пор, пока все ионы, движущиеся быстрее, не ока- [c.231]

Учитывая отмечшные выше гидродинамические факторы, влияющие на эффективность внешнего массопереноса в двухфазном потоке, следует также обращать внимание на сопротивление массопереносу внутри пор катализатора. Этот фактор заметно возрастает с утяжелением сырья и может быть определяющим при оценке эффективности процесса. Скорости транспорта водорода или, например, серусодержащих молекул в порах, заполненных жидкостью, могут быть сравнительно ниже, чем истинная (поверхностная) скорость реакции. Эти явления могут быть оценены яа основе принципов диффузионной кинетики, т. е. исходя нэ [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология