Сахара установление конформации

УСТАНОВЛЕНИЕ КОНФОРМАЦИЙ САХАРОВ [c.430]

Установление конформаций сахаров 433 [c.433]

Установление конформаций сахаров 435 [c.435]

В центре внимания в данной книге стоят общие вопросы химии углеводов, которые в конечном счете определяют основные подходы и методы исследования в данной области, его стратегию и тактику. Это прежде всего вопросы реакционной способности молекулы сахара и ее зависимости от химического строения, конфигурации и конформации. Освещение этой основной проблемы химии углеводов потребовало широкого рассмотрения генеральных путей синтеза и основных химических и физико-химических методов установления структуры—и стереохимии, применяемых в современной химии углеводов. Указанный материал и составляет основное содержание книги. [c.3]

При исследовании моносахаридов ЯМР-спектроскопия, без сомнения, является наиболее мощным из доступных в настоящее время физико-химических методов, хотя не прошло еще и десяти лет с тех пор, как были получены первые данные по ЯМР-спектрам сахаров и было впервые показано, что этот метод может оказаться весьма ценным для установления конфигурации и конформации моносахаридов. [c.63]

Рентгеноструктурный анализ — метод трудоемкий, но дающий наиболее точные сведения о геометрии молекул, успешно применяется в химии углеводов. В частности, при его помощи были получены важные сведения о конформациях. Как упоминалось ранее, во многих случаях сахара существуют в растворах в таких же конформациях, как и в твердом кристаллическом состоянии. При наличии ряда эффективных и менее трудоемких методов рентгеноструктурный анализ очень редко применяется для установления строения новых соединений [41], [42], [43]. [c.99]

Кроме того, данные ЯМР использованы [146] для анализа и установления конформации 1,3 2,4-ди-О-метилен-ь-треита, простейшего примера интересной группы бициклических продуктов. В этом соединении атомы углерода и кислорода расположены так же, как в i u -декалине возможны две формы кресла, но в отличие от -декалина они неэквивалентны. Миллс [111] подробно рассмотрел структуры этого типа и, чтобы объяснить относительную устойчивость циклических ацеталей, образующихся из сахаров и альдегидов, пришел к выводу, что так называемая конформация 0-внутри (А) устойчивее конформации Н-вну-три (Б рис. 6-29). Анализ [146] спектра ЯМР, так же как и измерение дипольного момента, подтверждает справедливость предположения Мил.лса . [c.473]

Тем не менее ранние работы, имевшие важное значение для установления корреляции ЯМР-спектров с конформациями, выполнены на углеводах в качестве модельных соединений. Лемье и сотрудники [2] исследовали спектры ЯМР (при 40 Мгц) ацетилированных циклитов и сахаров и установили, что обычно экваториальные протоны дают сигналы в более слабом поле (примерно на 25 гц), чем подобные им аксиальные протоны . С другой стороны, протоны экваториальных ацетоксигрупп дают сигнал в более сильном поле, примерно на 8 гц, но сравнению с протонами аксиальных ацетоксигрупп. Такое различие в значениях химического сдвига аксиальных и экваториальных заместителей использовано для определения конфигурации дезоксинитроипо-зитов [26, 135]. При этом следует сделать одну важную оговорку, которая сводится к тому, что смк-аксиальный атом кислорода дезэкранирует аксиальный протон, который поэтому по своему химическому сдвигу может не отличаться заметно от экваториальных протонов [3, 136]. [c.471]

Расчеты вращения Уиффена для определення конфигурации и конформации целой молекулы. Правило суперпозиции, успешно примененное Хадсоном для вывода правил изоротации, легло в основу дальнейшей детализации связи строения и оптической активности сахаров. В 1956 г. Уиффен [8] опубликовал метод расчета оптической активности молекул на основании учета стереохимических особенностей всех структурных компонентов молекулы. Такие расчеты и сравнение расчетных данных с найденными опытным путем, естественно, весьма важны для установления конфигурации и конформации моносахарида. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология