Эпимеры хроматография

При хроматографии на бумаге или на окиси алюминия экваториальные спирты адсорбируются сильнее, чем их аксиальные эпимеры. [c.895]

Обнаружено, что при распределительной [58] и газо-жидкост-ной [59] хроматографии стероидов соединения с аксиальным полярным заместителем также более подвижны, чем их экваториальные эпимеры. Конформация, принимаемая молекулой в этих условиях, должна быть близка к предпочтительной конформации, выведенной на основании конформационного анализа. Тем не менее описаны [60] исключения из общего правила они могут быть связаны с преимущественной сольватацией менее затрудненных экваториальных эпимеров, что будет вызывать снижение их полярности [61]. [c.333]

D сохраняется. При конденсации альдегида 258 с п-оксициклогек-саноиом образуется смесь эпимеров 259, из которых Зр-изомер удалось выделить с помощью хроматографии. Зятем 6-транс-витамин D (260) Превращают в витамины и D , (261) соптветстпсн-HU путем фотоизомеризации. [c.381]

С15 нитродиолы разделяют хроматографией на силикагеле. Нежела- ельный 15р-эпимер под действием ДДХ превращается в 15-кетон с высоким выходом. Этот циклический процесс открывает путь к эффективному синтезу желаемого продукта. [Ба-ола. [c.179]

Тонкослойная хроматография смеси изомеров на окиси алюминия в системе растворителей бензол — диоксан 6 1 показала наличие двух изомеров со значением Rf 0,44 и 0,52. При разделении смеси изомеров на колонке с окисью алюминия-было получено два спирта (II) с т.пл. 110—111°С(ПР) и 163—164° С (II у) в соотношении 15 1. По литературным данным [8,9], спирты с аксиальным гидроксилом имеют больший Rf, чем спирты с экваториальным гидроксилом. Известно, что 2,6-дифенилпиперидон-4 и его N-мeтилпpoиз-водные существуют в кресловидной форме с диэкваториальным расположением фенильных радикалов при атомах цикла и [7, 10]. Следовательно, выделенные нами изомеры ацетиленового пиперидола II являются эпимерами по С1. Учитывая, что нуклеофильное присоединение ацетилена к карбонильной группе в присутствии порошкообразного едкого кали приводит к преобладанию в смеси геометрического изомера ацетиленового спирта, [c.163]

СО сохраняется. При конденсации альдегида 258 с п-оксициклогек-саноном образуется смесь эпимеров 259, из которых Зр-изомер удалось выделить с помощью хроматографии. Затем Зр-5,6-транс-витамин В (260) превращают в витамины Вг и Вз (261) соответственно путем фотоизомеризации. [c.381]

Рис. 4.16 иллюстрирует применение адсорбционной хроматографии для разделения смеси ацетатов трех дипептидов на полностью пористом силикагеле (рис. 4.16, а) и поверхностно-пористом силикагеле (рис. 4.16,6). На рис. 4.17 показана хроматограмма смеси трех производных порфирина, полученная на поверхностно-пористом силикагеле. Два недостаточно разрешенных пика, соответствующих метиловому эфиру феофорби-да-а, по-видимому, принадлежат двум эпимерам, отличающимся по конфигурации относительно единичного асимметрического центра. Уорд и Пелтер [83] разделили также смесь трибензоатов метилгликозидов — производных о-глюкозы, о-галактозы и о-аллозы — и добились четкого разделения а- и р-аномеров 2,3,6-трибензоата о-глюкопиранозида, различающихся по конфигурации относительно единичного асимметрического центра (рис. 4.18). [c.216]

Для выделения индивидуальных цис- и гранс-терпеноцикло-гексанолов были использованы методы адсорбционной хроматографии на колонках с окисью алюминия [41, 47, 48] или с силикагелем [78], а также метод препаративной хроматографии в тонком слое [48] последний метод использовался и для аналитического контроля чистоты выделяемых продуктов [41, 47, 48, 75]. Адсорбционная способность у аксиальных спиртов заметно ниже, чем у экваториальных эпимеров, аксиальные спирты имеют ббльщие значения Щ при хроматографировании в тонком слое и при разделении на колонках вымываются первыми. [c.170]

Анализ метаболитов стероидов с помощью газовой хроматографии. (Разделение андро-стерона, его 5Р-эпимера и дегидроэпиандросте-рона в виде ТМС-эфиров.) [c.196]

Для разделения смесей стеринов были использованы различные приемы ВЭЖХ. Высокой разрешающей способностью обладает адсорбционная хроматография на силикагеле, которую проводят в режиме изократического [46—48], градиентного [49] или рециклического элюирования [50]. С помощью этого метода были разделены изомерные 3-оксостерины [46], эпоксипроизводные [49], ацетаты стеринов [47, 48] и эпимеры 26-окси-холестерина [50]. На рис. 6.1 показан пример простейшего подхода к разделению стеринов, т. е. хроматографии в изократи-ческом режиме. Как следует из приведенной на рисунке хроматограммы, холестан-З-он с ис-сочленением колец А и В элюируется раньше транс-изомера, а наличие в молекуле двойной [c.292]

Совершенно другая картина наблюдается при разделение при помощи адсорбционной хроматографии на силикагеле (см. рис. 6.8) [119]. В этом случае А/В-гранс-стероид андростанди-он элюируется раньше А/В-чис-стероида этиохоландиона. Эпиандростерон оказывается более полярным , чем его ненасыщенный аналог дегидроэпиандростерон, и оба этих соединения, содержащие экваториальную гидроксильную группу, элюируются раньше андростерона — эпимера с аксиальным расположением гидроксильной группы, а 17р-оксистероид тестостерон вопреки ожиданию является менее полярным , чем 17а-эпи-мер. [c.300]

ДЛЯ разделения некоторых пар изомеров, например 5-эпимеров, необходимо использовать адсорбционную хроматографию на счликагеле [305]. Типичная картина разделения конъюгированных желчных кислот в условиях обращенно-фазовой распределительной хроматографии представлена на рис. 6.12 [305]. Видно, что таурохолаты являются более полярными соединениями, чем конъюгаты, содержащие остаток глицина. С помощью обращенно-фазовой распределительной хроматографии можно также разделить сульфопроизводные желчных кислот [306]. В работе [307] описана методика определения свободных и конъюгированных желчных кислот, основанная на использовании обращенно-фазовой ВЭЖХ в присутствии ион-парных реагентов. [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология