Порфирина производные

К числу наиболее важных природных хелатирующих агентов относятся производные порфина, молекула которого схематически изображена на рис. 23.6. Порфин может образовывать координационные связи с ионом металла, роль доноров при этом выполняют четыре атома азота. При комплексообразовании с металлом происходит замещение двух указанных на рисунке протонов, которые связаны с атомами азота. Комплексы, полученные с участием производных порфина, называк тся шорфи-ринами. Различные порфирины отличаются друг от друга входящими в них металлами и фуппами заместителей, присоединенными к атомам углерода на периферии лиганда. Двумя важнейшими порфиринами являются гем, который содержит атом желе-за(П), и хлорофилл, который содержит атом магния(П). О свойствах гема мы уже говорили в разд. 10.5, ч. 1. Молекула гемоглобина-переносчика кислорода в крови (рис. 10.10)-содержит четыре гемовые структурные единицы. В геме четыре атома азота порфиринового лиганда, а также атом азота, который принадлежит бе1сковой структуре молекулы гемоглобина, координированы атомом железа, который может координировать еще молекулу кислорода (в красной форме гемоглобина, называемой оксигемоглобином) либо молекулу воды (в синей форме гемоглобина, называемой де-зоксигемоглобином). Схематическое изображение оксигемоглобина дано на рис. 23.7. Как отмечалось в разд. 10.5, ч. 1, некоторые группы, например СО, действуют на гемоглобин как яды, поскольку они образуют с железом более прочные связи, чем О2. [c.376]

Люминесцентный анализ пигментов. Многие пигменты также обладают характерным и интенсивным свечением . Наибольшее значение из них имеют порфирины (производные порфина) [c.465]

Фталоцианины очень близки по строению к хлорофиллу — пигменту зеленых листьев, и гемину — пигменту, который в соединении с протеином образует гемоглобин — красящее вещество крови млекопитающих. Большое количество порфиринов встречается также в животном и в растительном мире в человеческом организме порфирины появляются при патологических изменениях. Порфирины, производные хлорофилла, найдены также в горючих сланцах, в нефти, угле и иных минералах их нестабильность при относительно высоких температурах была использована при разработке теорий о строении земной коры. [c.1281]

Вопрос о природе связи аминокислотных производных с другими нефтяными компонентами (порфиринами, асфальтенами) пока не решен. Ряд экспериментальных результатов косвенно свидетельствует о возможности их взаимосвязывания или ассоциирования. Известно, что порфррины не удается отделить от аминокислот с помощью электрофореза [761]. После гидролиза заметно меняются характеристики порфириновых компонентов концентрата .несколько увеличивается удельный объем их удерживания при г ель-хроматографии [390], меняются подвижность при тонкослойной хроматографии и И К спектры. Однако убедительных прямых подтверждений наличия химической связи между аминокислотами (пептидными) и порфириновыми молекулами не получено. [c.135]

Порфирины — Называют как производные 2/Я,25Я-порфина, с. 189. [c.208]

Порфирины (производные порфина). [c.221]

Азотистых соединений в топливных дистиллятах немного. Даже в самых богатых азотом нефтях его содержится не более 0,045% (масс.). Среди азотистых соединений обнаружены производные хинолина, изохинолина, пиридина, акридина, пиррола, индола, карбазола, амины, порфирины, циклические амиды кислот [9, 15, 158]. [c.78]

Важным классом естественных пигментов, содержащих циклическую цепь двойных связей (хлорофилл гемоглобин, витамин В12), являются порфирины, производные порфина [c.141]

Наличие в нефтях порфиринов (производных хлорофилла), которые при температурах свыше 200 °С разлагаются, также является дополнительным аргументом в пользу низкотемпературного образования природных нефтей. [c.33]

Одним из веществ, обнаружение которых в метеоритных образцах убедительно подтверждает гипотезу существования внеземной жизни, является порфин (рис. 20-18), а также его производные, порфирины. Порфирины представляют собой плоские молекулы, обладающие свойствами тетраден-татных хелатных групп для металлов Mg, Fe, Zn, Ni, Со, u и Ag, с которыми они образуют плоско-квадратные комплексы, показанные на рис. 20-19. Один из таких комплексов с железом, имеюпщй боковые цепи, изображен на рис. 20-20 и называется группой гема. Порфириновый комплекс магния с органической боковой цепью, показанный на рис. 20-21, представляет собой х.юрофилл. [c.253]

Нейтральные азотистые соединения, содержащиеся в реактивных топливах, изучены еще недостаточно, несмотря на то, что попытки выяснить природу этих соединений предпринимались неоднократно. Из азотистых соединений нейтрального характера к настоящему времени обнаружены порфирины, производные пиррола, индола, карбазола [123, 1241. Эти соединения входят в состав нефтей и топлив в относительно небольших количествах. [c.54]

В нефтях найдены порфирины — производные пиррола. Пор-фирины имеют структуру, аналогичную структуре гемина (крася- [c.104]

Пептидные производные порфиринов и их металлокомплексов представляют значительный интерес для различных областей науки, техники и медицины вследствие многообразия их биологических и физико-химических свойств. [c.25]

Молекулярные структуры на основе жирных кислот, их производных, витаминов, порфиринов, пептидов способны имитировать биологические процессы, протекающие в природе, они используются в биофизических, биохимических исследованиях и изучаются как потенциальные лекарственные препараты. [c.180]

Этот класс соединений имеет достаточно оснований,чтобы рассматриваться рядом (но не вместе) с алкалоидами они также являются производными азотистых гетероциклов (пиррола), их биосинтез также начинается с а-1-аминокислот. Но в отличие от алкалоидов, этот класс соединений не обладает свойствами оснований в силу того, что они являются производными пиррола, который, как известно, скорее кислота (М-Н кислота), чем основание. Во-вторых, порфирины и родственные им тетрапиррольные соединения не так уж разнообразны по указанной [c.261]

Многие углеводороды и связанные с ними органические структуры были идентифицированы как в живых организмах, так и в нефти, кроме того, они обнаружены также в современных и древних осадках. Следовательно, можно предположить, что эти соединения попали в нефть исключительно в результате процесса накопления, почти без изменения химического состава. Первыми биохимическими структурами, идентифицированными в нефтях, были порфирины, производные хлорофилла и гемина, представляющих, соответственно, пигменты зеленых растений и крови животных. В 1934 г. А. Трейбс установил [60], что порфириновых производных хлорофилла почти в 20 раз больше, чем аналогичных производных геминов. Это позволило предположить, что нефть образовалась в основном из растений. [c.218]

Важнейшей особенностью порфиринов является их высокая хромофорная активность, обусловливающая наличие характерных электронных спектров поглощения (ЭСП) в видимой области. Порфирины — производные порфина получили свое название от vp H.porphyreos — пурпурный из-за характерной окраски. Поскольку тетрапиррольный макроцикл представляет собой плоскую высокосопряженную систему, возбуждение электрона происходит очень быстро. Перераспределение заряда, сопровождающее возбуждение электрона, неизотропно, что приводит к появлению нескольких дипольных моментов, обусловливающих возникновение ряда интенсивных полос поглощения в большинстве случаев в диапазоне 470 — 700 нм, т. е. полос интенсивного красного, пурпурного или зеленого цвета. Очень интенсивная полоса Соре, находящаяся приблизительно при 400 нм, обусловлена симметричным расположением четырех пиррольных N-атомов она чрезвычайно характерна для тетрапиррольного макроцикла (рис. 5.2). [c.204]

Подавляющее большинство металлопорфиринов в нефтях присутствует в свободной, мономолекулярной форме. Наряду с этой основной формой возможно существование димеров, ассоциатов или молекулярных соединений металлопорфиринов с асфальтеновыми структурами, аминокислотными производными и некоторыми другими сложными соединениями. Какие-либо сведения о структуре таких веществ пока не получены. Есть все основания предполагать, что в связанной с другими соединениями формб может находиться лишь относительно небольшое количество порфиринов. То же самое можно сказать и о порфириновых молекулах,. включающих свободную карбоксильную группу. Возможность существования таких структур полностью исключить нельзя, но их относительное количество не может быть сколько-нибудь значительным. [c.141]

Количество аминокислот в порфириновых фракциях составляет 1—3 вес.% (10—20 мольных %) 76], указываются и горазда большие цифры, до 3—4 молей на моль порфирина [390, 391]. И все же, по-видимому, относительное количество порфиринов, связанных с амийокислотными производными, невелико и составляет немногие проценты, причем возможно существование молекул, порфирина, связанных с несколькими аминокислотными остатками. [c.147]

Содержание производных карбазола, бензокарбазола возрастает в ВЫС0К0КИПЯН1ИХ фракциях (450—540 °С), где они становятся главной частью азотистых соединений. Кроме того, в тяжелых нефтяных остатках присутствуют порфиригы, содержащие в составе молекулы четыре ииррольных кольца. Порфирины и амиды кислот являются реликтовыми соединениями, перешедшими в нефть из растительных остатков. [c.203]

Предполагают, что среди азотистых соединений нефти присутствуют производные пиррола, индола и карбазола. Было доказано присутствие в нефти 19 металлов. Удалось выделить порфирины, содержащие ванадий и никель. Содержание порфиринов в вилмингтон-ской нефти оценивают равным порядка 225 молекул па 1 млн. моле- [c.332]

Металлические комплексы иорфиринов с N1, V, Со, а также комплекс метоксимолибденоксида с октаэтилиорфирином ингибируют гидрообессеривание примерно в той же степени, что и сами порфирины (глубина гидрообессеривания 41—43%)- Следовательно, в процессах отравления катализатора решающую роль играет органическая часть комплекса. В случае производных СО и V степень отравления меньше, чем для порфиринов, но увеличивается, если анион органический так, глубина гидрообессеривания в присутствии СоО — 63%, а в присутствии ацетилацетонатов СО и V — 57 и 52% соответственно. Это связано, ио-видимому, с образованием кокса. Следует отметить, что Со и Мо комплексов с порфири-нами не образуют. Для асфальтенов степень отравления больше, чем для порфиринов. Дезактивацию катализатора ядами объясняют блокированием активных центров, влияет также и образование кокса. Хотя асфальтены отравляют катализатор сильнее, однако катализаторы, отравленные ими, полностью восстанавливают свою активность после 12-часового прогрева на воздухе при 450 °С. Следовательно, отравление асфальтенами действительно связано с процессами коксообразования. Зависимость глубины гидрообессеривания от вида катализатора показана на рис. 82. [c.258]

По ряду исследований, нефть содержит порфирин — одно из ближайших производных хлорофилла, который содержится во всех растительных организмах, или гемина (красящее вещество кр ви). Присутствие порфирина в нефти с очевидностью доказывает низкотемпературное происхождецие нефти, так как порфирин легко разлагается при повышенных температурах. [c.193]

Участие азотистых соединений в реакциях окисления и уплотнения подтверждается обязательным присутствием азота во всех смолах, осадках и отложениях, образующихся при применении бензинов. Азотистые соединения бензинов в основном представлены соединениями трехвалентного азота (неокислен-ными). Неокисленные азотистые соединения условно делят на две группы — основного и нейтрального характера [18]. К азотистым основаниям относятся неароматические и ароматические соединения, например производные хинолина, изохино-лина, пиридина и акридина, а также амины. Нейтральные азотистые соединения могут включать производные пиролла, индола, карбазола, а также порфирины [19]. [c.77]

В вопросе о происхождении азотистых соединений имеет большое значение наличие в нефтях и ее природных производных соединений типа гемина и хлорофилла (порфирины). Они были обнаружены Трейбсом по характерным спектрам поглощения спиртовых г.ытяжек из нефтей. Растворы порфирина показывают четыре ясные полосы поглощения в видимой части спектра и одну — в ультрафиолетовой. Порфирины образуют комплексные соединения с металлами, что вызйвает появление новых полос [c.164]

Производные порфиринов и фталоцианина занимают особое место среди макроциклических лигандов. Будучи донорами четырех атомов азота, т. е. являясь с этой точки зрения аналогами циклена или циклама, анионы этих соедииений имеют важную особенность — систему сопряженных двойных связей с 30-ю я-и п-электронами на ней, что удовлетворяет критерию ароматичности (Пе = 4п-1-2), предложенному Хюккелем (действительно, 30=4 7-f2) [c.129]

Производные пиррола являются биологически важными природными соединениями. К ним относятся красящие вещества животного и растительного происхождения — иорфмр1жьг. Порфирин крови — гелг, порфгрин растений — хлорофилл, порфирин желчи — билирубин. В основе всех порфиринов лежит система, состоящал из четырех пиррольных ядер. В геме крови эти ядра связаны атомом железа, в хлорофилле — атомом магиия. [c.656]

Проведено исследование фотоокисления липидных субстратов - компонентов биологических мембран в присутствии производных тетрафенилпорфирина 5,10,15,20-тетракис(4-метоксифенил)порфирина (МТФП), 5,10,15,20-тетракис(3,5-ди-трет-бутилфенил)порфирина (ТБП) и металлокомплексов ТФП Со-ТФП, Си-ТФП, Zn-ТФП. Установлено, что влияние фотосенсибилизатора на скорость фотоокисления метилового эфира линолевой кислоты уменьшается в следующем порядке [c.58]

Изучение фотоиндуцированного окисления метилового эфира линолевой кислоты позволяет рекомендовать данную модель для оценки фотосенсибилизационных 1 войств производных порфиринов и их мeтaлJЮкoмnлeк oв. [c.58]

Порфирины также были использованы нами для получения карборансодержащих соединений с целью использования их в борнейтронзахватной терапии рака. Так, на основании производных тетрафенилпорфирина и порфиринов природной структуры с использованием нейтральных и анионных карборанов по разработанным нами методам был получен ряд карборанилпорфиринов и исследованы их физико-химические свойства. [c.14]

Ряд карборансодержащих порфиринов, а также некоторые производные тетрафенилпорфирина, полученные нами, исследуются в реакциях каталитического окисления органических субстратов. [c.14]

Четыре пиррольных кольца в гемине замещены метильными и ви-нильныии группами и остатком пропионовой кислоты. Железо связано со всеми четырьмя атомами азота нормальными и координационными связями. Гемин (геминхлорид) при гидролизе разбавленной щелочью дает не содержащий хлора гем (гидроокись гемина). Известны методы удаления и обратного введения атома железа не содержащие железа соединения, имеющие характерную систему из четырех связанных пиррольных колец, известны как порфирины, железосодержащие производные названы темами. Ключевое соединение — этиопорфирин Сз2Нз8М4 получен три разложении гемина, включающем удаление железа, декарбоксилирование и восстановление винильных групп. Этиопорфирин представляет собой тетраметилтетраэтилпорфирин. Выделение этого же соединения при разложении хлорофилла указывает на тесную структурную связь пигментов крови и листьев. [c.672]

В издании рассмотрены все основные классы природных соединений, для которых приведены кпассификации, особенности молекулярной структуры, таблицы типичных представителей, схемы характерных химических реакций, значимые медико-биологические свойства, пути биосинтеза, природные источники При создании книги использована оригинальная литература по 2000 год вкпючительно Содержание книги отражено в 13 главах Введение, Простейшие бифункциональные природные соединения. Углеводы, Аминокислоты, пептиды и белки. Липиды жирные кислоты и их производные, Изопреноиды-1, Изопреноиды-И, от сесквитерпенов до политерпенов. Фенольные соединения. Алкалоиды и порфирины. Витамины и коферменты, Антибиотики, Разные группы природных соединений, Металло-знзимы, Предметный указатель [c.2]

Л. а. орг. соел затруднен, т. к. их спектры люминесценции, как правило, неспецифичны. Однако предложены методы количеств определения порфиринов, витаминов, антибиотиков, хлорофилла и др. в-в, в спектрах к-рых имеются характеристичные полосы. При использовании лазеров пределы обнаружения достигают 10" -10""%. Ароматич. соед в замороженных р-рах алифатич. углеводородов при т-рах 77 К дают характерные для каждого соед, квазилиней-чатые спектры люминесценции (эффект Шпольского). Этот метод используют для определения полициклич. ароматич. углеводородов в экстрактах растений, почв, продуктов питания, горных пород и т. д. с пределом обнаружения 10" -10 %, а также для определения бензола, его гомологов и производных, ароматич. аминокислот при т-рах жидкого воздуха, азота, гелия в водно-солевой матрице с пределом обнаружения 10" -10" %. [c.614]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология