Хорнера Эммонса реакция

Реакция Хорнера — Эммонса при проведении в каталитической межфазной системе или в условиях экстракции ионных пар обнаруживает значительную зависимость от межфазного катализатора и растворителя. В этом случае не наблюдается сходства результатов с полученными в апротонных биполярны растворителях типа ГМФТА, как это часто бывает. [c.314]

Этот метод, называемый иногда реакцией Хорнера — Эммонса или Уэдсворта — Эммонса [497], обладает рядом преимуществ [c.401]

ХОРНЕРА РЕАКЦИЯ (Хорнера-Эммонса р-ция, Уэдсвор-та-Эммонса р-ция, Виттига-Хорнера р-ция), получение олефинов (в т. ч. замещенных) взаимод. альдегидов или кетонов с диалкиловыми эфирами алкилфосфоновых к-т (диалкил-фосфонатами) в присут. сильных оснований [c.307]

Ацилирование енола 1,3-кетоаиьдегида диэтоксифосфинилалкановыми кислотами обеспечивает построение сложноэфирного фрагмента 2-пиронового цикла. Последующее замыкание цикла возможно в результате внутримолекулярной реакции Хорнера—Эммонса [83]. [c.216]

Необыкновенно изящный метод синтеза пиразолов, позволяющий контролировать все три заместителя, включает образование (по реакции конденсации Хорнера-Эммонса фосфата тозилгидразона с альдегидом) способного к циклизации предшественника внутримолекулярное присоединение по реакции Михаэля с последующим отщеплением толуолсульфината, приводящее к ароматизации соединения, завершают процесс [123]. [c.553]

Фоефонаты, содержащие водород при а-углеродном атоме, также могут служить источниками карбанионов, которые легко реагируют с самыми разнообразными карбонильными соединениями. Эту реакцию (уравнение 61), впервые описанную Хорнером и впоследствии широко изученную Ведсвортом и Эммонсом, называют иногда реакцией Хорнера — Эммонса [45] она имеет некоторые преимущества перед общепринятой реакцией Виттига. Такие карбанионы обладают более высокой реакционной способностью, чем илиды, и реагируют с кетонами, даже если R и R являются электроноакцепторными заместителями, в то время как соответствующие илиды в этом случае 43Фосфорсодержащий продукт реакции растворим в воде, что значительно облегчает его отделение от алкена кроме того, фосфонаты гораздо более дещевы, чем фосфониевые соли, и легко получаются по реакции Арбузова. [c.120]

Каталитическая активность анионов может быть обязана координации их с ацетатом калия, в результате которой повышается его растворимость, или образованию in situ соли аммония (или обоим факторам одновременно). Хотя авторы исключают последний как механизм катализа, однако кажется невероятным, чтобы в процессе реакции не оперировала ни одна компонента этого механизма. Основанием для такого вывода служат наблюдения, что в реакциях Виттига—Хорнера — Эммонса не требуется дополнительного катализатора [6] и что некоторые а-фосфорилсульфоксиды катализируют двухфазное [c.112]

Реакция Виттига — Хорнера— Эммонса была использована в межфазных условиях для получения а,р-ненасыщенных сульфидов, сульфоксидов и сульфонов 119]. Более подробно эти реакции обсуждаются в разд. 14.3, а в табл. 13.7 приведены [c.273]

Интересной особенностью такой системы является то, что для проведения реакции не требуется дополнительный катализатор даже в случае таких фосфонатов, которые, очевидно, не относятся к четвертичным солям фосфония, обычным межфазным катализаторам. Вероятно, фосфонат более склонен координироваться с катионом, чем основание. Известно, что в межфаз-вых реакциях с участием бензальдегида присутствие каталитических количеств солей аммония предотвращает реакцию Канниццаро [14]. В присутствии небольщих количеств краун-эфиров (которые лучше координируются с катионами, чем последние образуют ионные пары с анионом) реакция Канниццаро подавляется, однако совсем не прекращается. При попытках провести реакцию фосфоната с 2-формилпиридином выделена изо-никотиновая кислота [11]. Этот факт предполагает, что либо фосфонат играет роль координирующего агента в этой реакции, либо реакция происходит на границе раздела фаз. Примеры реакций фосфонатов в межфазных условиях приведены в табл. 14.2 в таблицу включены и примеры реакции Виттига — Хорнера— Эммонса, проведенной в условиях ион-парной экстракции [15]. [c.284]

Реакция Вяттига — Хорнера — Эммонса в условиях межфазного [c.285]

Относительно использования илида, получаемого из диэти-лового эфира бензилфосфоновой кислоты, при превращении карбонильных соединений в олефины (реакция Виттига — Хорнера-Эммонса) см. разд. Г,7.2.6.1. [c.292]

Однако вследствие большого сродства фосфора к кислороду за альдольным присоединением образовавшегося карбаниона I [схема (Г.7.116)] к карбонильным соединениям следует элиминирование диэтилфосфата П [схема (Г.7.116)], в результате чего образуются олефины (реакция Виттига—Хорнера—Эммонса) [c.164]

Общая методика реакции Виттига — Хорнера — Эммонса с диэтиловым эфиром бензилфосфоновой кислоты (табл. 14в). [c.164]

В реакциях литийорганических соединений с соединениями фосфора (V) а-депротонирование конкурирует с замещением у атома фосфора примером служит синтез Хорнера-Вэдсворта-Эммонса (см. разд. 6.1.3) [10, 11]. Тем не менее в случае хорошей уходящей группы, например галогенида, и/или в отсутствие а-водородных атомов продукты замещения можно получить с достаточно хорошими выходами. Примеры использовавшихся субстратов этого типа даны ниже (см. Основную литературу, А и Г(П)), а некоторые специфические примеры приведены в табл. 14.3. [c.152]

Emmens модификации Эммонса (использование гидрида натрия в диметоксиэтане в реакции Хорнера) [c.330]

Другой метод, имеющий определенные преимущества па сравнению с реакцией Виттига, разработали Хорнер, а также Ведсворт и Эммонс. Этот метод состоит во взаимодействии альдегидов и кетонов со стабильными карбанионами, полученными из фосфонатных эфиров. Подобно реакции Виттига, участниками которой являются стабилизированные илиды, и в данном случае продуктом является главным образом (или транс)-алкены, однако в некоторых случаях получаются значительные количества 2 (или цас)-алкенов, например [c.280]

Когда а-сил ил карбанионы взаимодействуют с карбонильны ми соединениями, интермедиат (1) часто самопроизвольно разлагается с образованием алкена. Этот процесс (синтез Петерсона), очевидно, аналогичен реакции Виттига (разд. 5.3.1) и реакции Ведсворта — Эммонса — Хорнера (разд. 12.2) [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология