Тимидин фосфат полимеризация

Олигодезоксирибонуклеотиды. Простейшим подходом к получению гомогенных олигодезоксинуклеотидов является полимеризация (точнее поликонденсация) мононуклеотидов. Так, при полимеризации тимидин-5 -фосфата под действием дициклогексилкарбодиимида были получены олигонуклеотиды общей формулы (р(1Т) со степенью полимеризации до Одной из существенных побоч- [c.86]

В первом исследовании, посвященном полимеризации тимидин-5 -фосфата , была сделана попытка применить в качестве конденсирующего агента хлорангидрид -толуолсульфокислоты. По сравнению с синтезом при участии дициклогексилкарбодиимида применение хлорангидрида л-толуолсульфокислоты, по-видимому, вызывает меньшую степень полимеризации. Кроме того, при изучении УФ-спектров был обнаружен ряд новых веществ, представляющих собой, как предполагают, полинуклеотиды, в которых концевые [c.508]

Аналогично при полимеризации тимидин-3 -фосфата (который сначала превращается в Р1,Р -дитимидин-3 -пирофосфат) при обработке избытком дициклогексилкарбодиимида в безводном пиридине образуется сложная смесь продуктов [12]. Наряду с гомологическим рядом циклических олигонуклеотидов, образующихся из линейных соединений фосфорилированием 5 -гидроксильной группы, находящейся на одном конце, 3 -фосфатным остатком, находящимся на другом, были получены с еще более низкими выходами линейные тимидинолигонуклеотиды (вплоть до пентапуклеотида), несущие З -фосфатные концевые группы. [c.480]

Количество циклических олигонуклеотидов можно несколько уменьшить полимеризацией тимидин-5 -фосфата (3 части) в присутствии 3 -0-ацетилтимидин-5 -фосфата (1 часть) в качестве агента, прикрывающего цепь. В результате продолжительной обработки (в течение 6 дней) смеси дициклогексилкарбодиимидом в пиридине при комнатной температуре и последующего щелочного гидролиза образуется сложная смесь соединений, основным в которой был циклический дииуклеотид. Линейные полимеры, содержащие 2—11 нуклеотидов (с общим выходом около 50%), были частично очищены и охарактеризованы (без выделения в твердом состоянии) посредством многократного хроматографирования на колонке [13]. При этом были обнаружены также многочисленные неидентифицированные побочные соединения. Заключение о чистоте и гомогенности отдельных пиков, полученных в результате хрома- [c.480]

Значительно больший успех достигнут при использовании этого метода в ступенчатом синтезе низших олигодезоксинуклеотидов, для чего используются подходящим образом защищенные нуклеотидные и нуклеозидные производные [19]. Таким образом обработка смеси тимидин-5 -фосфата в присутствии избытка 5 -0-тритилтимндина п-толуолсульфохлоридом с последующим кислотным гидролизом для удаления тритильной группы приводит к образованию смеси тимидилил-5 З -тимидина и других продуктов, возникающих в результате полимеризации незащищенных нуклеотидов. [c.484]

Трихлорацетонитрил не был испробован в реакциях полимеризации. Если R представляет собой тре/л-бутильиую группу, то этот метод применим и для получения некоторых моноэфиров ортофосфорной кислоты (например, аденозин-5 -фосфата и тимидин-З -фосфата), поскольку трет-бутильный остаток может быть удален гидролизом 20%-ной уксусной кислотой при 60 °С. [c.509]

Говоря о шестичленных фосфатных циклах следует указать, что их присутствие было установлено в ряде соединений, участвующих в известных биохимических процессах. Так, циклический адено-зин-3, 5 -фосфат является фактором, стимулирующим превращение в препаратах печени неактивной гликогеновой фосфорилазы в активную форму Ч Продукт, образующийся в сравнительно небольшом количестве при полимеризации тимидин-5 -фосфата, был выделен и охарактеризован как циклический тимидин-3, 5 -фo фaт По-видимому, биологическая роль этих циклов гораздо более важна, чем та, о которой можно судить на основании имеющихся в настоящее время данных. [c.691]

Полимеризация мононуклеотидов. Полимеризация мононуклеотидов приводит к гомополинуклеотидам, которые служат объектом для различных химических, ферментативных и физиологических исследований. Впервые метод был разработан на тимидин-5 -фосфате, который является более простым мономером в связи с отсутствием в гетероциклическом основании функциональных групп, подлежащих защите Полимеризация проводилась в присутствии дициклогексилкарбодиимида или других активирующих агентов в среде пиридина. Обычно максимальная длина цепи получаемых олигонуклеотидов достигала 10 мономерных единиц. [c.404]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология