Комплексы, геометрия высокоспиновые

Низкоспиновые тетраэдрические комплексы никогда не были получены, хотя существует много высокоспиновых комплексов с этой геометрией. Какой вывод относительно величины энергии расшепления можно сделать из этого факта [c.250]

Четырехкоординационные комплексы никеля(П) могут быть 1) низкоспиновыми (S = 0) квадратно-плоскостными, 2) высокоспиновыми (S = 1) тетраэдрическими, 3) с промежуточной геометрией Dj,, при близких по энергии триплет-ном и синглетном состояниях 4) возможно также равновесие между комплексами 1 и 2 типа, константа скорости взаимного перехода в данно.м случае равна 10 " с. [c.201]

Уравнения для энергий тетраэдрических конфигураций можно вывести так же, как это было сделано выше для октаэдрической геометрии используя данные по энергиям стабилизации в кристаллическом поле из табл. 3-1 и вычитая энергии спаривания. Используя данные по энергиям спаривания из табл. 3-2 и учитывая, что Од мы можем сопоставить энергии тетраэдрических комплексов с соответствующими величинами для высокоспиновых и низкоспиновых октаэдрических комплексов. [c.102]

НО допустить, что присутствие лиганда X вблизи одного атома железа в точности компенсируется на другом атоме железа за счет координации какого-то остатка белка. Учитывая, что изомерный сдвиг в спектре Мессбауэра высокоспиновых комплексов железа (III) сравнительно мало изменяется в зависимости от лигандного окружения, приведенное выше объяснение вполне допустимо. Величина квадрупольного расщепления линий в спектре Мессбауэра может определяться главным образом кислородным мостиком и не быть чувствительной к остальным лигандам, если они не относятся к сильно поляризуемым лигандам и не искажают геометрию комплекса. [c.398]

Со(1П) образует комплексный ион Со(ЫНз)б . а) Какова геометрия этого иона Пользуясь теорией валентных связей, укажите, какие орбитали Со используются для образования связей с лигандами, б) Дайте номенклатурное название хлоридной соли этого комплексного иона, в) Пользуясь теорией кристаллического поля, схематически изобразите возможные варианты -электронной конфигурации этого иона. Охарактеризуйте каждую конфигурацию как высокоспиновую или низкоспиновую, парамагнитную или диамагнитную. Какие две из этих характеристик применимы к гексамминному комплексу г) Добавление электрона к иону Со(ННз)й приводит к его восстановлению в ион Со(НПз)й . Укажите предпочтительную -электронную конфигурацию для этого восстановленного иона. Почему она является предпочтительной [c.251]

За исключением приведенного примера, все остальные соединения Сг" имеют координационное число 6 и геометрию искаженного октаэдра (см. сл. раздел). В октаэдрической координации возможны два способа распределения электронов и Имеющиеся магнитные данные для соединений хрома(И) .3 6] показывают, что они, как правило, относятся к высокоспиновым комплексам. Обычно для них выполняется закон Кюри — Вейсса, и величина момента составляет 4,95 гв,т. е. близка к чисто спиновому значению. Помимо солей алифатических карбоновых кислот (алканоатов) и бензоата, известен формиат в двух формах красной диамагнитной и голубой парамагнитной. По-види, юму, их структура отличается от структуры ацетата (см. стр. 324). Ион [Сг(С )е1 и.меет магнитный момент 3,2 в и, следовательно, является низкоспиновым комплексом. [c.232]

Геометрия модельных высокоспиновых ферри-комплексов впервые была определена из анализа высокоспиновых пентакоорди- [c.42]

Структурные правила, основанные на стереохимии модельных металлопорфиринов и особенно железопорфириновых комплексов, представленных в табл. 6, оказались очень полезными при определении геометрии железопорфиринов, соответствующей спиновым состояниям гемопротеиновых комплексов. Однако данные по стереохимии и геометрии этих комплексов не могут быть прямо применены для рассмотрения конфигурации гема в белках без некоторого видоизменения. В частности, как указывалось ранее Хордом и сотр. [120], модельные низкоспиновые ферри-комплексы — пентакоор-динационные, тогда как высокоспиновые ферри-комплексы гемопротеинов содержат шесть лигандов. В связи с этим могут несколько измениться длины связей металл — лиганд и смещения металла из плоскости порфиринового кольца (разд. 2.1.3). Кроме того, расстояние С1...К, равное 201 пм, в высокоспиновом пентакоор-динационном комплексе, возможно, определено не точно. В действительности величина С1... М, вероятно, завышена. Следует подчеркнуть, что величины длин связей в табл. 6 определяют лишь общие принципы структуры, согласно которым происходит изменение стереохимии железопорфирина при изменении спинового состояния в гемопротеинах. Тем не менее, как будет указано в разд. 2.1.3, правила Хорда [115—117] и длины связей в табл. 6 дают возможность точно предсказывать стереохимию центральной железопорфириновой группы гемопротеина для каждого из обычных состояний окисления гемового железа в гемоглобине. [c.44]

Октаэдр имеет высокую симметрию (Ол). Некоторые металлы образуют комплексы с неискаженной или очень мало искаженной октаэдрической симметрией. Так, комплексы 2п(П) и высокоспиновые комплексы Мп(П), а также комплексы Сг(1И) и Со(1П) имеют симметрию, очень близкую к Он. Комплексы ряда других ионов металлов, например Си(II), N1(11) и Со(II), также имеют октаэдрическую геометрию со многими лигандами, включая воду, но в некоторых случаях она сильно искажена. Обычно наблюдаются два типа искажений — тригональное (XXV) и тетрагональное (XXVI). В тригонально искаженной молекуле октаэдр растянут или сжат вдоль одной из его осей 3-го порядка [c.30]

Теория предсказывает, что искажения правильной октаэдрической геометрии можно ожидать в следующих случаях высокоспиновые комплексы Сг(П) и Мп(1П) ( ), низкоспиновые комплексы N (111) и Со(П) (Р), комплексы Си(П) ( ), для которых искажение происходит за счет удлинения октаэдра вдоль одной оси — тетрагональное искажение, например СгСЬ (4С1 на 2,39 А, 2С1-на 2,90 А). [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология