Параметр расщепления

Вел ичину параметра расщепления обычно определяют по спектрам поглощения соединений. Кванты света, возбуждающие переход электронов с нижних -орбиталей на верхние, соответствуют видимой области спектра, и значения А лежат в пределах 1 эВ< А< [c.509]

Это объясняется тем, что вследствие большого значения параметра расщепления Д энергетический уровень аР Р-орбитали расположен довольно высоко. Поэтому электрон с оР Р-орбитали легко удаляется и образуются низкоспиновые октаэдрические комплексы Со (III), например [c.600]

Замена лигандов НдО на лиганды HgN приводит к изменению окраски комплексов от ярко-зеленого до синего цвета. Это объясняется увеличением параметра расщепления А (изменением энергии — -переходов), что приводит к сдвигу полос поглощения в сторону меньших длин волн (рис. 242). Еще больший сдвиг полос поглощения наблюдается в случае этилендиаминовых комплексов [N (en)з] + (А = 133 кДж/моль), окраска которых интенсивно-синяя. [c.613]

Здесь О — параметр расщепления в нулевом поле, другие символы имеют свой обычный смысл. Определите молярную парамагнитную восприимчивость этой системы. [c.158]

Такую ситуацию хорошо демонстрирует рис. 13.16, где В—лиганд слабого поля, например Р " или Н,0, который вызывает образование высокоспинового комплекса. Параметр расщепления в нулевом поле О был измерен для нескольких систем такого типа путем изучения спектра в дальней инфракрасной области в магнитном поле. Для различных комплексов были получены значения в интервале 5 — 20 см" [40]. [c.242]

Величину параметра расщепления обычно определяют по спектрам поглощения соединений. Кванты света, возбуждающие переход электронов с нижних -орбиталей на верхние, соответствуют видимой об- [c.121]

Несмотря на одинаковую электронную конфигурацию ионов N1 +, Р(1 + и Р1 + — большинство комплексов N1 имеет октаэдрическое строение, в то время как для Рс1 (И) и Р1 (П) типичны плоско-квадратные комплексы. Октаэдрические комплексы N1 (И) парамагнитны, а плоскоквадратные комплексы Р(1 (И) и Р1 (П) — диамагнитны. Подобное различие связано с существенным различием в величинах параметра расщепления Л. У Р(1 + и Р1 + как -элементов 5-го и 6-го периодов величина параметра расщепления А значительно больше, чем у элемента 4-го периода [c.648]

А, а меньше единицы. Из формулы видно, что сила кристаллического поля, измеряемая величиной ЮОд (называемая параметром расщепления), зависит от свойств адденда и центрального атома, причем для двухвалентных ионов величина параметра расщепления меньше, чем для трехвалентных. Обычно, А лежит в пределах 1—4 эв. [c.258]

В соответствии со схемой (154) эффективные кинетические параметры расщепления данной гликозидной связи имеют вид [c.182]

По аналогичным причинам расщепляется -подуровень и в полях иной симметрии (рис. 2.4). Разность энергии орбиталей характеризуют параметром расщепления, который в случае октаэдрических и тетраэдрических комплексов обозначают А или 10 Он зависит от ряда факторов природы катиона и лигандов [c.60]

Для комплексов лантаноидов параметр расщепления Д=14Л,. [c.240]

Разность А между энергиями и / -подуровней называют параметром расщепления, в данном случае— параметром расщепления в октаэдрическом поле (AJ. Значение параметра расщепления определяется природой лиганда и центрального атома. [c.186]

Рассмотрим другое высокосимметричное и достаточно распространенное тетраэдрическое поле лигандов, в котором ( —1)й -подуровень центрального атома с КЧ = 4 расщепляется по отношению к октаэдрическому полю в обратном порядке (рис. 11.5). Очевидно, что сила поля четырех лигандов меньше силы октаэдрического поля, поэтому параметр расщепления тетраэдрическим полем всегда меньше, чем октаэдрическим. Расчеты показывают, что А, = 0,44А . [c.192]

Значение А (параметра расщепления) зависит и от центрального иона. Зависимость выражается уравнением А = з<7 (" ). где q — заряд иопа (рассматриваемого как точечный заряд), а / — функция, зависящая от расстояния центральный ион —лиганд и от эффективного заряда ядра, действующего иа соответствующий -электрон. [c.220]

А — параметр расщепления кристаллического поля [c.8]

Раствор октаэдрического комплексного соединения имеет пурпурную окраску. Найдите значение параметра расщепления уровней центрального атома этого комплекса. [c.62]

Если расстояние между МО /г и е1 мало (т. е. мал параметр расщепления кристаллического поля А), то всего на шести орбиталях a g+eg+tu, трех МО /2 и двух МО eg можно разместить от 12 до 22 электронов. В этом случае становится возможным существование комплексов, не подчиняющихся правилу 18 электронов. [c.223]

Разницу в энергии двух образовавшихся подуровней, т. е. — Еа , называют параметром расщепления А. [c.138]

Значение параметра расщепления зависит от природы лигандов, которые по силе создаваемого ими поля располагаются в следующий спектрохимический ряд [c.138]

Величина параметров расщепления определяет возмол<-ность образования низкоспиновых комплексов. Если у центрального атома в октаэдрическом комплексе находится на -подуровне от одного до трех электронов, то они будут занимать три свободные энергетически выгодные е-АО. Для четвертого электрона возможны два варианта 1) занять менее выгодную у-АО, но при этом компенсировать энергетический проигрыш выполнением правила Гунда или [c.139]

В тетраэдрических комплексах и е-подуровни по значению энергии меняются местами, так как лиганы в этом случае направлены на у-, с1х - и ,,--А0. Благодаря меньшему числу лигандов параметр расщепления в тетраэдрических комплексах (Д меньше, чем в октаэдрических (Ад), что выражается формулой Дг= /9До. [c.139]

Значение параметра расщепления зависит также от степени окисления комплексообразователя. Так, с одним и тем же лигандом среднего поля (молекулы аммиака) Со " дает комплекс высокоспиновый, а Со — низкоспиновый. Таким образом, повышение степени окисления центрального атома, усиливая его взаимодействие с лигандами, увеличивает параметр расщепления. [c.139]

Как объясняет ТКП расщепление -подуровня при образовании комплексных соединений Изменяется ли при этом энергия -подуровня в целом Что называют параметром расщепления [c.141]

Как теория кристаллического поля объясняет образование высоко- и низкоспиновых комплексов При каком соотношении энергии параметра расщепления и повышения энергии системы за счет нарушения правила Гунда в пределах всего -подуровня образуются те и другие [c.142]

Что называют энергией стабилизации кристаллическим полем лигандов ( скп) Какая формула определяет ее как долю параметра расщепления в случае октаэдрических комплексов [c.142]

Если для комплекса v ax=400 10" м, то чему равен для него параметр расщепления Ответ-. 4,969-10" Дж. [c.143]

Растворы, содержащие комплекс [Т1 (Н20)е1 +, поглощают желтые лучи и пропускают синие и красные, поэтому окрашены в фиолетовый цвет (v, з =490 нм). Какому параметру расщепления это соответствует Ответ 4,056 х х10- Дж. [c.143]

Октаэдрические комплексы Ni (II) парамагнитны, а плоскоквадрат ные комплексы Pd (II) и Pt (II) диамагнитны. Подобное различие связано с существенным различием в величинах параметра расщепления А. У Pd и Pt + как -элементов 5-го и 6-го периодов величина параметра расщепления Д значительно больше, чем у элемента 4-го периода Ni +. [c.610]

Основным состоянием октаэдрических -комплексов тляется " 2, которое должно обладать крамерсовым дублетом низшей энергии. Если расщепление в нулевом поле мало, как это показано на рис. 13.13, Л, то иногда удается зарегистрировать три перехода и из двух наблюдаемых переходов можно получить параметр расщепления в нулевом поле. Если расщепление в пулевом поле велико по сравнению с частотой спектрометра, то наблюдается только одна полоса (рис. 13.13, Б). Вообще спектры можно согласовать со спин-гамильтонианом [c.235]

При растворении иногда наблюдается и изменение окраски. Напрнмер, белый сульфат меди Си804 образует водный раствор синего цвета за счет возникновения гидратированных аквокомплексов [Си (ОНз) ]- - Это связано с изменением природы лигандов, координированных вокруг центрального иона в комплексе (структурной единице), а следовательно, изменением величины параметра расщепления Д и энергии электронных переходов (стр. 129). [c.163]

Кроме [Ni(OHa)e] + и [Ni(NH3)eJ2+ возможны смешанные аквоам-минокомплексы [Ni(OH2)e n(NH3) ] + (n=l-i-6). Замена лигандов НаО на лиганды H3N приводит к изменению окраски комплексов от ярко-зеленого до синего цвета. Это объясняется увеличением параметра расщепления Д (изменением энергии d— -переходов), что приводит к сдвигу полос поглощения в сторону меньших длин волн (рис. 259). Еще больший сдвиг полос поглощения наблюдается в случае этилен-диаминовых комплексов [Ni(en)3l= + (Д=11 200 jn" ), окраска которых интенсивно-синяя. [c.651]

В полях более низкой симметрии, как видно из рисунка, вырождение почти полностью может сниматься. Изменение энергии уровней под влиянием внешнего поля (кристаллического) можно охарактеризовать количественно. Очевидно, чем сильнее поле шести октаэдрически расположенных аддендов, тем больше различие между (1 - и е - уровнями. Таким образом разность энергий расщепленных уровней одного терма (в случае -кон-ф,игурации, Д2-тер,ма) характеризует силу кристаллического поля обозначается А или 10 Од и называется параметром расщепления. Удается рассчитать в единицах А относительную энергию расщепленных уровней. Количественная характеристика [c.254]

В гл. XIV упоминалось, что сила кристаллического поля характеризуется величиной Д, называемой параметром расщепления. Различные по природе адденды создают кристаллическое поле, характеризующееся разной величиной Д. Положение же полосы поглощения зависит от параметра Д. Таким образом, при сравнении спектров поглощения комплексов, содержащих следующие адденды 1-, Вг-, С1-, ОН , р-, Н2О, N03-, 5H5N, МНз, Еп, ЫО г, оказывается, что максимум полосы поглощения первого типа смещается в коротковолновую область при переходе от аддендов правой части ряда к аддендам левой части. Иллюстрацией этого служат рис. 59 и 60. Приведенный ряд (гипсохромный) справедлив для многих комплексов Си (II), Со (III), Сг (III) и N1 (II). Однако часто имеет место отклонение от этого ряда. [c.312]

Для октаэдрических цомплексов разность энергии между уровнями и g — параметр расщепления — обозначают через 10D,, где Dq — условная единица энергии, либо через А (рис. 103). Так же обозначают параметр расщепления для кубических и тетраэдрических полей. [c.240]

Таким образом, все выводы, полученные в теории кристаллического поля на основе параметра расщепления и ЭСКП, остаются в силе и в теории поля лигандов. Вместе с тем как метод МО ЛКАО теория поля лигандов более общая и имеет несомненные преимущества. Она объяснила образование связи не только в комплексах ионогенного типа, но и в таких координационных соединениях, как карбонилы металлов, сэндвичевых и др. [c.123]

Для 4d- и 5 /-элементов параметр расщепления Ад так велик, что все лиганды можно считать создающими сильное поле. Например, в комплексах [Os lg] , и [Rhорбитали [c.190]

Для тетраэдрического поля при прочих раиных условиях величина расщепления меньше (по Бальхаузену она составляет % от параметра расщепления в октаэдрическом поле). Разумеется, теперь повышается уровень уже других, именно с1уг-, /гл-орбиталей, снижается уровень с1 - и (1хг уг -орбиталей (рис. 11.24). Для плоского квадрата самый высокий уровень соответствует орбитали й л г //2, низшие — орбиталям (1x2, d,Jг и промежуточный — орбитали йху (рис. 11.25). [c.221]

К4[Ре(СК)в], Кз[Ре(СМ)в]. Дело в том, что практически все лиганды (в том числе Н2О и МНз) в комплексах с катионами триады железа создают недостаточно сильное кристаллическое поле, в котором энергия расщепления меньше энергии спаривания . Соответствующие высокоспиновые комплексы сравнительно малоустойчивы (внешняя 5/ -гибридизация). Лишь лиганды С , возглавляющие спектрохимический ряд , образуют низкоспиновые комплексы с внутренней а 5/7 -гибридизацией, устойчивость которых весьма высока. Так, [Ре(СМ)б] " имеет рЛ сст 36, а [Pe( N)e] — р/Сн сг 44. Этот пример показывает, в частности, что с увеличением степени окисления комплексообразователя (при сохранении координационного числа) параметр расщепления увеличивается и растет устойчивость комплекса, так как один и тот же лиганд создает более сильное кристаллическое поле. Именно поэтому амминокомп-лекс [Со(МНз)о1 значительно стабильнее (р-/( ,,ст 39), чем [ o(NHз)вJ-+ (р-Л сст 6), и в отличие от последнего является диамагнитным . Отсюда следует также вывод о том, что в комплексных соединениях устойчивость степени окисления +3 для кобальта существенно возрастает и становится наиболее характерной для этого элемента. [c.410]

Важная особенность ММО — возможность учета эффекта я-связывания и упрочняющего влияния его на состояние комплекса. Взаимодействие незанятых в сг-связях я-орбиталей лигандов и несвязывающих 2 -орбиталей комплекса ведет к росту параметра расщепления А. Расчет показывает, что такое я-связывание становится эффективным, если энергия р-орбиталей лигандов расположена выше 2г-уровней. Часто эффективное я-связывание настолько увеличивает А, что становится причиной образования низкоспиновых комплексов. Таким образом, согласно ММО рост энергии расщепления обусловлен дополнительным упрочнением ковалентной связи за счет л-связывания, а не увеличением силы кристаллического поля, как это утверждает ТКП. [c.172]

Соотношение между длиной волны квантов поглощаемого света и параметром расщепления дают возможиссть по теоретически вычисленному А найти или, наоборот, экспериментально определив по спектру поглощения комплекса, найти для него А. [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология