Нитро-комплексы

Колебательные частоты нитро-комплексов (сл ) [12] [c.211]

Другие типы изомерии, указанные в табл. 1.3, не требуют дополнительных замечаний, за исключением, вероятно, так называемой структурной изомерии и недавно открытой конформационной изомерии. Долгое время единственным примером структурных изомеров координационных соединений были комплексы Со(1П) типа М — ОКО (нитрито-комплексы) и М — КОг (нитро-комплексы), открытые Йоргенсеном [85] в конце прошлого столетия. Исследования механизма образования и перегруппировки (см. стр. 206 и 257) таких комплексов создали предпосылки для синтеза аналогичных структурных изомеров КЦШ), 1г(П1) и Р1(1У) [60]. Лиганды типа N0 , которые могут присоединяться к центральному иону двумя или более различными способами, называют амбидентными лигандами. В обш,ем центральный атом предпочитает один из способов присоединения лиганда, и, следовательно, существует одна устойчивая форма комплекса. Однако иногда удается получить и выделить неустойчивую изомерную форму комплекса до того, как произойдет перегруппировка и переход в более устойчивую форму. [c.24]

Кислотный катализ при высоких концентрациях кислоты обнаружен также для нитро-комплексов [255]. [c.194]

Зная механизм реакции, можно провести направленный синтез новых нитрито-комплексов, например нитрито-комплексов КЬ(1П), 1г(1П) и Р1 1 У) [206]. Закон скорости образования этих комплексов такой н<е, как и для комплексов Со(П1). Может происходить также последующая перегруппировка нитрито-комплексов в нитро-комплексы. Довольно интересен факт, что реакция Р1(еп)(Н20) + с буферным раствором НКОа — N0 немедленно приводит к образованию Р1(еп)(К02)2- Это, вероятно, указывает на прямую нуклеофильную атаку Р1(П) нитрит-ионом (см. гл. 5). [c.207]

Н-итрит калия, являясь окислителем н поставщиком лигандов, переходит исходный Со" в Со" с образованием желтой малорастворимой комплексной соли — гексанитрокобальта-та(1П) калияуК [Со(М02)б]- При этом вначале образуется нпт-рито-комплекс с малоустойчивыми связями Со" —0N0 , который затем изомеризуется, переходя в нитро-комплекс Со "— —NO2-. [c.247]

Инфракрасный спектр типичного нитро-комплекса показан на рис. 43. Нормальные колебания нитро-группы, координированной металлом, можно приближенно представить как колебания плоской молекулы 2ХУг, показанные на рис. 44. Кроме того, если 2 представляет собой [c.208]

Стабильный нитропентаамминный комплекс Со(1П) имеет изомер, в котором кислород нитро-группы координирован металло.м. Нитритопентаамминный комплекс нестабилен и постепенно превращается в нитро-комплекс. Пенланд и др. [34] исследовали это превращение, наблюдая исчезновение характеристических полос ни-трито-группы, при использовании методики съемки с таблетками КВг. В табл. 50 сопоставлены частоты инфракрасных спектров этих двух изомеров. [c.212]

Кроме геометрической и оптической изомерии, существует другой тип изомерии, который в неорганической химии приобретает все большее значение. Этот тип изомерии обусловлен наличием лигандов, способных образовывать связь через разные донорные атомы . Впервые такой тип изомерии был обнаружен Иёргенсеном, современником Вернера. Исходя из комплекса [Со(ЫНз)5С1]СЬ, были получены красный и желтый изомеры комплекса [Со(ЫНз)5(НОг)]СЬ, причем в первом из них лиганд NO координирован через атом кислорода (Со—ONO-, нитрито-комплекс), а во втором —через атом азота (Со—NOr, нитро-комплекс). Подтверждением того, что желтый комплекс содержит связь Со—N, служит желтая окраска таких комплексов, как [Со(ННз)б] + и [Со(еп)з] +, в которых [c.348]

N3 > N08 >- N > N02 > ОН , и, следовательно, галогено-комнлек-сы реагируют быстрее, а циано- и нитро-комплексы — медленнее, чем предполагалось. Можно было ожидать небольшую скорость для ОН -группы, поскольку значения Ка очень малы, что обусловлено индуктивным эффектом, действуюш им в основном через ст-связь. я-Связь ОН -групны, которая приводит к быстрой скорости кислотного гидролиза, ослаблена я-связью амидогрупп. Общим эффектом является очень низкое отношение А он/А наО - равное 10—30, для цис- и трйкс-изоме )ов. [c.169]

Продолжительное время примеры структурной изомерии в комплексах металлов были ограничены нитрито-нитро-комплексами. Недавно появились сообщения о структурной изомерии с другими амбидентатными лигандами (см. табл. 1.3), но ни один из этих примеров не исследован подробно. Некоторые интересные результат , были по, гучепы с системами тиоцианат [c.259]

В немногих отдельных случаях наблюдается изомерия связей, обусловленная разным характером присоединения координированных групп к центральному атому. Классическим примером является присоединение группы N02 через кислород (нитрито-комплексы) или через азот (нитро-комплексы). Нитрито-комплексы малоустойчивы и самопроизвольный переход по схеме [Э(ЫНз)50М0р [Э(ЫНз)5М02р+, где Э — Со, РЬ, 1г, осуществляется довольно быстро. [c.421]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология