Инфракрасные спектры частота

Можно ожидать, что увеличение гг с 5 до 9 будет все сильнее ингибировать мезомерное взаимодействие между свободной парой атома азота и бензольным кольцом это подтверждается ультрафиолетовыми спектрами. В результате мезомерное взаимодействие между атомом азота и карбонильной группой становится все более значительным и отрицательный заряд на атоме кислорода увеличивается. Найдено, что, в согласии с этим, основность в ледяной уксусной кислоте увеличилась приблизительно на 1,5 единиц рКа- Следует добавить, что уменьшение в инфракрасном спектре частоты полосы карбонильной группы, расположенной около 1680 см , указывает на ослабление двоесвязности и почти точно отвечает возрастанию основности. [c.581]

Наблюдаемая в инфракрасном спектре частота дает разность энергии между двумя уровнями, которая, согласно уравнению (5), равна [c.90]

Круг вопросов, о которых шла речь в 7.1—7.3, относится к наиболее простым закономерностям проявления колебательного движения в спектрах, касающимся в основном частот колебательных и колебательно-вращательных переходов. Между тем не менее важным является установление связей между характером колебания и другими параметрами (в частности, интенсивностью) полос в инфракрасных спектрах молекул. Имея это в виду, остановимся сначала на рассмотрении общего вопроса о методах последовательного решения теоретической задачи о колебаниях многоатомных молекул, включающей получение сведений о всех основных характеристиках инфракрасного спектра (частотах, интенсивностях и т. д.). [c.55]

При M = Na или К получающиеся соединения являются бесцветными кристаллическими димерными веществами, практически не растворимыми, не сублимирующимися без разложения и разлагающимися без плавления при нагревании выше 250° С с выделением газа. Li-производное по свойствам отличается от них. Так, оно растворимо в неполярных растворителях, сублимируется в вакууме (практически без разложения) при 185—210° С по криоскопиче-скому определению молекулярного веса в бензоле представляет собой тример а по эбулиоскопическому — димер. В инфракрасных спектрах частота Vas Si—О—Al лежит для Ы-производного [c.267]

Обычно для идентификации карбонилов металлов используют инфракрасные спектры. Частота валентных колебаний связи углерод—кислород и характеристика карбонильной группы довольно сильно зависят от металла и свойств симметрии дюлекулы карбонила металла, поэтому большинство соединений легко можно идентифицировать. Форма, волновое число и интенсивность максимума поглощения часто хорошо согласуются с теоретическими представлениями о молекулярной структуре. Относительно инфракрасных спектров карбонилов металлов имеется обширная литература [108]. Вообще все карбонилы металлов имеют по крайней мере один максимум поглощения в области 2000 см , который отражает взаимодействие металл — СО. Есл и в соединении имеется мости-кообразующая карбонильная группа, неизменно наблюдается полоса валентных колебаний прп 1800 но обратное не всегда справедливо, так как возможны различные типы резонансного взаимодействия. Точное расноложение максимумов несколько зависит от типа растворителя, используемого при снятии спектра, наиболее четкие формы получаются в случае неполярных углеводородов. Общая картина спектра определенного карбонила металла зависит также от оптической системы прибора. Следовательно, если требуется сравнивать экспериментальные спектры со спектрами, имеющимися в литературе, целесообразно использовать сравнимые растворители и оптические системы. [c.121]

Деформационные колебания. Метильные группы СНз имеют два хорошо выраженных в инфракрасном спектре деформационных колебания симметричное и антисимметричное. Антисимметричное колебание СН-связи метильной группы в нормальных парафинах имеет частоту 1460 см оно активно как в спектре комбинационного рассеяния, так и в инфракрасном спектре. Частота симметричных колебаний лежит в области 1380—1378 сл1 и активна в инфракрасном спектре, но слаба или отсутствует в спектре комбинационного рассеяния. Полоса поглощения, обусловленная этим колебанием, может быть использована для количественного определения метильных групп. [c.247]

Этот результат подтверждается измерениями инфракрасных спектров частота валентных колебаний 50 у диалкилсульфоксидов (1015 см ) ниже, чем у циклических (1030 см ). Необычное влияние изменений частоты на экстракцию (рост со сопровождается усилением экстракции) связано со вкладом энтропийного фактора. [c.53]

В инфракрасном спектре частота валентного колебания связи О —Н значительно смещена от 3600 смг у мономеров в сторону более низких частот до 2500—3000 у димеров. Одпако из расчета следует, что это смещение полосы соответствует минимальному удлинению связи [c.711]

Инфракрасные спектры . Частоты, ом [c.195]

Все значения измеренй в инфракрасных спектрах. Точные значения неактивных в инфракрасном спектре частот найдены по разностным полосам (Уг— [c.521]

SFe. На основании электронографических [907, 961] и спектроскопических исследований [1886, 1498, 1451] установлено, что молекула SF имеет структуру правильного октаэдра и, следовательно, относится к точечной группе симметрии Он- Молекула SF имеет шесть основных частот одну частоту полносимметричного колебания типа /lig (vj), четыре частоты трижды вырожденных колебаний типа F (vg, V4, V5, Vg) и одну частоту дважды вырожденного колебания THna g(va). Частоты v , Va и Vg активны только в спектре комбинационного рассеяния, частоты Vg и V4 активны только в инфракрасном спектре, частота Vg не активна в этих спектрах. [c.326]

Сомнения, касающиеся структуры молекулы, были связаны в основном с неполнотой спектральных данных [1485, 2653]. В связи с этим Лонг, Мерфи и Вильямс [2640] и Рикс [3446] повторили исследование инфракрасного спектра поглощения и спектра комбинационного рассеяния СзОг. Авторы работы [2640] уделили особое внимание процессу получения и очистки исследуемых препаратов. Спектр комбинационного рассеяния жидкости регистрировался на фотоэлектрическом спектрометре с двумя призмами. Точность определения длин волн линий комбинационного рассеяния составляла +3 см . Инфракрасный спектр газообразной недокиси углерода в области от 275 до 4600 регистрировался в работе 12640] на спектрометре Перкин — Эльмера. Авторы [2640] снимали спектр поглощения различных фракций СзОг на разных этапах очистки, что позволило им уловить изменения в спектре, обусловленные наличием загрязнений. Выполненный авторами работы [2640] детальный анализ наблюдаемых спектров и сравнение со спектрами, полученными в предыдущих работах [1485, 2653], а также расчет силовых постоянных СзОг позволил выбрать основные частоты молекулы и дать интерпретацию инфракрасных полос и спектра комбинационного рассеяния на основе предположения о том, что молекула СзОг линейная и принадлежит к точечной группе симметрии 0 2. При этом оказалось необходимым постулировать существование активной в инфракрасном спектре частоты = 198 см . Исследуя спектры различных соединений в далекой инфракрасной области, О Лоан [3133] действительно нашел эту частоту в спектре СзОг, что явилось подтверждением правильности отнесения частот СзОг, предложенного в работе [2640]. [c.457]

Наблюдаемые спектры ферроцена и никелоцена в растворах в области призмы из каменнойсоли [215],полученные в обычных лабораторных условиях, приведены на рис. 68. Легко видеть, что эти спектры весьма сходны друг с другом и довольно просты. Липпинкотт и Нелсон дали следующее отнесение основных полос, начиная с валентных и дефюрмационных частот связей с водородом. Узкая полоса примерно при 3020 см не вполне симметрична и имеет слабый перегиб на низкочастотной стороне. Это поглощение отнесено к двум активным в инфракрасном спектре частотам 3085 и 3075 см в ферроцене частотами 3100 и 3075 см [c.330]

При рассмотрении числа активных в инфракрасном спектре частот валентных колебаний карбонильных групп в следув5щих соединениях поднимаются интересные вопросы о возможных различиях в структурах [c.334]

Интерпретация наблюдаемых в инфракрасном спектре полос осио-вывается до сих пор главным образом на сравйении их частот с частотами локальных валентных связей, образуемых теми же молекулами пря комплексообразовании с солями металлов или в соединениях с атомами металлов. В них рассматриваемые молекулы присоединены ковалентными связями к отдельным атомам металла. Близость частот молекул, хемосорбированных на металлах и даже на окислах, к частотам таких локализованных ковалентных связей заставляет считать, что для рассматриваемого, пока ограниченного круга объектов связь хемосорбированной молекулы осуществляется с определенными атомами на поверхности, в согласии с мультиплетной теорией катализа Баландина. Задача дальнейшего исследования заключается в обнаружении в инфракрасном спектре частот, возможно принадлежащих связи с поверхностью, не локализованной у определенного атома. [c.221]

Соединения типа II крайне чувствительны к гидролизу. На основании имеющихся данных можно предположить, что сначала вода атакует связь В—N—В, но оставшаяся гидразиноборазиновая связь также нестабильна. Соединения типа II, по-видимому, сравнительно стабильны по отношению к пиролизу. Их стабильность может быть обусловлена значительной степенью резонансной стабилизации в цикле. Это подтверждено наблюдением в инфракрасном спектре частоты валентного колебания связи В—N в области 1400 г , т. е. в области, которая обычно ассоциируется с высоким порядком связи В—N. [c.194]

Полученные Уилкинсоном и др. [294] инфракрасные спектры Ре(С5Н5)2 и Ы1(С.5Н5)2 показаны на рис. 74. Липпинкотт и Нелсон [295] провели наиболее полное отнесение частот в колебательном спектре ферроцена. В табл. 71 приведены наблюдаемые в инфракрасных спектрах частоты и полученное отнесение полос. Из ко-лебаш Й, указанных в таблице, наиболее интересным является колебание металл — кольцо так как соответствующая частота может служить мерой взаимодействия между металлом и ароматическим кольцом. В комплексах Ре, Ru, N1 антисимметричные (активные в инфракрасном спектре) колебания металл — кольцо проявляются при 478, 446 и 335 ог, а симметричные (активные в спектре комбинационного рассеяния)—при 303, [c.311]

В инфракрасном спектре частота валентного колебания связи О —Н значительно смещена от 3600 см у мономеров в сторону более низких частот до 2500—3000 см у димеров. Однако из расч,ета следует, что это смещение полосы соответствует минимальному удлинению связи О—Н. Подобно тому как это происходит и в других типах водородных связей, атом Н расположен на расстоянии 1 А от одного атома кислорода и - 1,7 А от другого. [c.711]

ЭТИХ соединений, когда заместитель — полярная группа, например галоген.-в инфракрасном спектре частота карбонила увеличивается почти параллельным диполем экваториального а-галогена примерно на 20 см , в то время как диполь аксиального а-галогена ориентирован так, что оставляет карбонильную частоту примерно такой же, что и в незамещенном кетоне [66]. Этот факт был широко использован для определения конфигурации галогена, находящегося в -положении к карбонильной группе. В простом а-галогенциклогексано-не форма кресла главным образом (но не исключительно) такова, что галоген аксиален [67, 68]. Это показывает.чтоотталкивание диполей между карбонильной функцией и соседним экваториальным а-галогепом (ср. рис. 8-51) больше, чем стерическое отталкивание между аксиальным галогеном и аксиальными водородами. Положение становится обратным (рис. 8-51), когда а-галоген, в аксиальном положении вступает в стерическое взаимодействие с другой аксиальной группой, которая больше водорода. Как и следовало ожидать для диполь-дипольного взаимодействия, этот эффект (а поэтому и равновесие, показанное на рис. 8-51) зависит от диэлектрических свойств растворителя. [c.233]