Нитро- и нитрито-комплексы

Такой ход разложения характерен только для никеля. Наряду с нитрит-нитратными комплексами никеля в исследуемой системе могут образовываться и карбонатные комплексы (двойные соли), и их координационные изомеры, такие, как K2[Ni(003)4] синего цвета. Последовательные превращения ионов никеля и марганца можно наблюдать и визуально по нарастанию интенсивности ок- [c.470]

Вероятно также, что вначале одна молекула реактива Гриньяра образует с молекулой нитрила координационный комплекс, в котором электронная плотность у атома углерода нитрильной группы понижена, а затем происходит атака на этот атом углерода другой молекулой реактива Гриньяра [c.226]

Окислительное действие нитрита на ионы Ре + и связывание образующейся молекулы N0 в комплексе — пример сочетания двух различных типов реакций в качественной реакции на нитрит-ион (окислительное действие зависит от pH опыт 21). [c.543]

Применение метода ИК-спектроскопии для изучения строения частиц базируется или на теоретическом анализе спектра, или на полуэмпирическом методе характеристических частот . В самом простом случае этот метод используется для идентификации частиц сравнением спектра с литературными данными. Например, известно, что координация нитрит-иона через атом кислорода приводит к появлению в ИК-спектре полос при 1460 и 1065 см а через атом азота — при 1430, 1315 и 825 см . Простое сопоставление ИК-спектра исследуемого комплекса с этими данными позволяет установить характер координации в нем N02". [c.27]

Определив формальное состояние окисления, перейдем к вопросу о применимости правила восемнадцати электронов для описания комплексов переходных металлов. Наилучшие результаты это правило дает при рассмотрении карбонильных и нитро-зильных комплексов. Известны следующие моноядерные карбонильные комплексы элементов первого ряда переходных металлов Сг(С0)б, Ре(С0)5 и N1(00)4. Как уже было отмечено выше, все металлы здесь следует рассматривать как находящиеся в нулевом состоянии окисления. При этом они будут обладать (ср. с табл. 4.1) шестью, восемью и десятью 45 и 3( -элек-тронами соответственно для атомов Сг, Ре и Ni. [c.129]

Помимо аминных комплексов, не исключено образование более стабильных комбинированных нитроамминных комплексов. Спектры нитроаминных комплексов можно интерпретировать как результат наложения спектров Ме — ЫОг- и Ме — ЫНз-групп. Полосы могут взаимно перекрываться, и, кроме того, между этими группами могут существовать значительные взаимодействия. Среди нитроаминных комплексов не исключено образование следующих из них [М1(ЫНз)б]-[М1(М02)4] и [N1 (ЫНз)4(Ы02)]2Х Х[М1 (ЫНз)2(N02)4] (координационная изомерия). Однако нитро-аминные комплексы нестабильны и постепенно превращаются в нитрокомплексы даже при сравнительно небольшом нагревании (>470 К). [c.467]

Льюиса. Несколько таких комплексов может быть представлено следующей эмпирической формулой (NO2) nL , где М — ион металла в нитрите L — гете оатомный полярный апротонный органический растворитель п = 1- 2 Z > Л7. В табл. IV.21 отражено свойство этих комплексов ингибировать коррозию. В качестве масла, в котором испытывали нитрит-ные комплексы, использовали очищенное при 38°С нейтральное масло марки 100 SUS. Испытания проводили в соответствии с ASTM D-665B. [c.166]

Таким образом, мы наметили путь обсуждения строения других нитро-зилцианидных комплексов переходных элементов. Во всех случаях строение комплексов можпо объяснить путем предположения, что коордипацпон-ная связь грунны N0 в некоторых комплексах обладает свойствами простой связи, а в других комплексах — свойствами двойной связи. В образованпп я-связи принимает участие либо электронная пара азота, либо один электрон азота и один электрон металла. [c.226]

Нитро нантролин (комплекс с +1,25 Бледно-голубая Красная [c.115]

Из уравнения (19) следует вывод о значительном влиянии /г на г пр, и в некоторых случаях эта зависимость может стать близкой к диффузионной , при сохранении в действительности кинетического контроля. Подобная зависимость скорее всего имела место при каталитическом разряде водорода в присутствии нитро-гидроксиламинного комплекса кобальта при одновременном разряде аммиачного комплекса кобальта [20, 22, 23]. [c.35]

Уже упоминалось, что И. И. Черняев в самые первые годы своей научной деятельности вместе с Л. А. Чугаевым исследовал гидроксиламиновые комплексы двухвалентной платины [1]. Продолжая после смерти своего учителя эти работы, он синтезировал г мс-дигидроксиламиновые соединения [2]. Сравнивая химическое поведение нитрит-ного комплекса [(NH20HN02)2Pt] г ис-конфигурации — [c.47]

Для аналитика из многочисленных ко.мплексных производных платиноидов практический интерес представляют двойные нитриты так, натриевые нитрозосоли очень хорошо растворимы в воде и устойчигы в слабощелочных растворах, из которых многие неблагородные металлы осаждаются в виде гидроокислов, карбонатов или основных солей (см. разд. 1П, А, в). Нитрит натрия, следовательно, может рассматриваться как групповой реактив на платиновые металлы. Состав нитрит-ных комплексов платиновых металлов соответствует составу натриевых солей хлористоводородных комплексов низшей валентности, помещенных в табл. 3 [c.377]

Ионы Э способны комплексно присоединять до 6 молекул нитрила или изонитрила (X 2 доп. 36). Примерами ниТр ильных комплексов могут [c.159]

Детальный механизм, в соответствии с которым происходит восстановительное карбонилирО(вание, катализируемое переходным металлом, неясен, но некоторые аспекты очевидны. В ходе каталитической реакции, несомненно, реализуется окислительновосстановительный цикл с участием металла например, Pd(II) и Pd(0)]. Существуют две приемлемые возможности образования изоцианата. Либо координированный СО атакуется ароматическим амином [который образуется в предшествующем катализируемом металлом восстановлении нитросоединения, как в уравнении (12.48), либо происходит внедрение СО в нитрено-вый комплекс [уравнение (12.49)]. [c.125]

Процесс включает мнимую реакцию метатезиса азосоедине-Еия, не имевшую аналогов ко времени ее обнаружения. Однако Коттон [68] наблюдал аналогичную реакцию с участием димерного комплекса ниобия, приводящую к устойчивым нитрено-вым комплексам [уравнение (16.54)], а Вайс [69] разработал реакцию метатезиса карбодиимидов с участием комплекса вольфрама [уравнение (16.55)]. [c.277]

Очевидно, что характер связей молекул компонентов, входящих в такие соединения, в разных случаях различен. Так. в комплексе тринитробензол—нафтиламин [СвНз(М02)з СюН,ЫН21 диполь группы N 2 индуцирует диполь в ароматическом ядре амина и оба диполя притягиваются (индукционное взаимодействие). В той же системе, по-видимому, имеется и ориентационное взаимодействие постоянных диполей нитро- и аминогруппы [СвНз(М02)я-ЫНа СюН,]. Прочность соединений таких типов, естественно, различна. [c.164]

Написать формулы соединений переходного, ряда от. [Со(Г>1Нз)б] I3 к K3l o(N02)g], последовательно замещая внутреннюю сферу комплекса нитрит-ионами. Какой представитель этого р <да обладает наименьшей молекулярной электрической проводимостью Для каких представителей этого ряда принципиально возможно существование геометрических изомеров [c.215]

B качество катализатора можно так>1 е по. 1ьзоваться комплексом трехфтористого бора и нитробензола. В случае олефина с концевой двойной связью нитри,пьная группа присоединяется к первичному атому углерода [c.501]

В полной мере все выщесказанное относится к электронно-донорно-акцспторным комплексам замещеЕШЫх нитрилов с солями с1-элементов. В этом случае донорным компонентом выступает молекула нитрила, а акцепторным соль переходного металла. [c.59]

Квантово-химические расчеты показали, что образование координационной связи с участием неподеленной электронной пары атома азота аминогруппы является маловероятным. Кроме того, в случаях, когда в молекуле нитрила имеется несолько нтрильных групп (тетра-(Р-цианэтил)этилендиамин, диэтаноламинопропионитрил), наиболее устойчивыми являются комплексы, в которых все нитрильные атомы азота участвуют в координации. Расчеты позволили установить геометрию молекул, вычислить теплоты образования, дипольные моменты, потенциалы ионизации, рассчитать длины и порядки связей, валентные углы. Некоторые результаты расчетов приведены в табл. 1. [c.60]

Комплексы с солями ( -элементов к навеске хлорида переходною металла прибавляем при тщательном перемешивании расчетное количество соответствующего алкокхи- или аминогтопипнитрила (.массовое соотношение МС1г нитрил =1 8, где М=Си, Мп, N1, 2п) и оставляем при комнатной температуре до тех пор, пока смесь не приобретет окраску, характерную для каждой конкретной соли и замещенного нитрила. [c.66]

Кроме солей нитрония к наиболее сильным нитрующим агентам относятся оксид азота (V) и его комплексы с H2SO4 и ВРз. Возможно, что активирующее действие серной кислоты заключается в протонировании центрального атома кислорода оксида азота (V) с последующей диссоциацией образовавшегося катиона на нитроний-катион и молекулу азотной кислоты [c.358]

Протолитическая теория была применена к истолкованию закономерностей реакций кислотно-основного катализа разложение нитра-мида, инверсия сахаров, омыление сложных эфиров и т. п. Скорость этих процессов зависит от природы и концентрации кислот и оснований, присутствующих в растворе, причем сами кислоты и основания в ходе реакции не расходуются, т.е. выступают в роли катализаторов. Реагирующее вещество можно рассматривать как слабую кислоту пли слабое основание, которые вступают в реакцию с катализатором основанием или кислотой с образованием некоторого промежуточного комплекса. Последний затем распадается на конечные продукты с регенерацией катализатора. Сила кислот и оснований (константы их ионизации) и их каталитическая активность связаны между собой. Я. Брёнстед установил, что если в качестве катализаторов использовать ряд однотипных слабых кислот, то между константой скорости катализируемого ими процесса и константой ионизации кислот Ка существует следующее соотношение [c.84]

Это удалось сделать, получив молекулярный комплекс указанного соединения с активной (/)-а (2,4,5,7-тетра-нитро-9-флуоренилиденаминоокси)-пропионовой кислотой. Такая перегруженность возникает в тех случаях, когда расстояние между двумя атомами углерода сокращается до 3 А. Основное искажение системы заключается в выводе атомов или групп из плоскости, причем это искажение, как показывают рентгеноструктурные исследования, распространяется по всей молекуле. Внутримолекулярная перегруженность установлена для многих веществ, в том [c.123]

Если бы трансвлияние N S- и ЫОг-групп было меньше, чем галогенов, то в результате взаимодействия с соляной и бромистоводородной кислотами должны были" бы выделиться дигалогенопро-изводные, так как в образовавшихся в приведенных реакциях комплексах единственно подвижными группами были бы не га-логено-, а нитро- и изороданогруппы. [c.180]

Из табл. 110 видна зависимость между размером алифатического нитрила и температурой разложения содержащего его комплекса. Аналогичные явления наблюдаются в ряде случаев при переходе от NH3 к органическим аминам. Так, этиламино-, вый аналог хлорида первого основания Рейзе разлагается при более низкой температуре (140°), чем происходит разрушение внутренней сферы комплекса [(ННз)4Р1]С12. Однако даже тогда, когда речь идет о соединениях, содержащих во внутренней сфере незаряженные молекулы, наблюдаются исключения из этого правила. Так, ( 2H5NH2 I)гР1 разлагается при температуре более высокой (200°), чем его. метила.миновый аналог (175°). [c.359]

Номенклатура комплексных соединений. Комплекс с отрицательным зарядом называют комплексным анионом, с положительным зарядом — комплексным катионом, с нулевым зарядом —нейтральным комплексом. Название комплексного аниона начинают с названия состава внутренней сферы. Во внутренней сфере называют анионы (лиганды), прибавляя к их латинскому названию окончание о . Например F — фторо, 1 — хлоро, N — циано, ОН — гидроксо, NOi — нитро, ONO" — нитрита, ЗОя — сульфито, SO4 — сульфато, S N — тиоцианато, N S" — изотиоцианато и т. д. [c.68]

Н-итрит калия, являясь окислителем н поставщиком лигандов, переходит исходный Со" в Со" с образованием желтой малорастворимой комплексной соли — гексанитрокобальта-та(1П) калияуК [Со(М02)б]- При этом вначале образуется нпт-рито-комплекс с малоустойчивыми связями Со" —0N0 , который затем изомеризуется, переходя в нитро-комплекс Со "— —NO2-. [c.247]

Следует отметить один очень важный факт — некоторое сходство комплексных соединений с органическими соединениями по изомерии и по отдельным реакциям. Например, гидроксильные группы, аминогруппы и др. реагируют в комплексных- соединениях так же, как и в органических соединениях в комплексах приходится различать нитросоединения и эфиры азотистой кислоты нитро-Н — NO2 и нитритогруппы Н—О—NO. [c.376]

Образование нитроний-катиона подтверждается криоскопиче-скнм методом (из понижения точки замерзания растворов азотной кислоты в серной можно вычислить, что в растворе образуются четыре частицы в согласии с приведенной выше схемой), а также по характерным инфракрасным спектрам. Наконец, получены кристаллические соли нитрония, например перхлорат нитрония (N02) (СЮ4) , и, что очень важно, показано, что подобные соли являются активными нитрующими агентами. Наконец, промежуточные продукты, л - и а-комплексы, в некоторых случаях удалось выделить экспериментально. Таким образом, есть все основания принять для нитрования следующий механизм [c.118]

Приведенная схема реакции является суммарной и упрошенной. С позиций электронных механизмов реакций нитрование служит примером реакций злектрофильного замещения. В нитрующей смеси содержится ион нитрония NOJ, который в первой стадии присоединяется к углероду бензола, образуя нестойкий ст-комплекс, стабилизирующийся с выделением протона [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология