Серебро распределение, при перекристаллизации

НОГО ИЛИ вычисленного по значению электропроводности и числу переноса коэффициента диффузии. Математическая теория, данная автором настоящего сообщения, действительно позволяет осуществить подобное сравнение и не только в случае изотопного обмена, но и в случае изоморфного замещения, например, иона бария на ион радия, когда распределение микро- и макрокомпонента в системе раствор — осадок или осадок — расплав, при достижении равновесия подчиняется закону Хлопина. Применение критерия Полесицкого к системе AgX (в осадке) — AgNOs (в водном растворе) показывает, например, что диффузионный механизм изотопного обмена ионами серебра способен, по крайней мере, конкурировать с перекристаллизацией в случае свежеосажденного галогенида серебра и полностью определяет процесс обмена в случае несклонных к перекристаллизации осадков — состаренных или полученных, например, растиранием плавленого галогенида. Сравнение коэффициентов диффузии ионов серебра, рассчитанных из опытов по обмену и по данным иных определений, данное в нашей работе [3], в настоящее время может быть сделано более полным. Если ограничиться случаем бромида, то следует отметить, что ранее коэффициент диффузии ионов серебра в кристаллах AgBr (при I = 25°) был вычислен по измерениям коэффициента электропроводности и по величине коэффициента самодиффузии иона Ag , измеренного (при t = 300°С) Тубандом и сотрудниками методом изоморфных индикаторов (Озоо°= 1 10 см /сек). В настоящее время мы располагаем результатами прямых определений коэффициентов диффузии [4], см. также [5—8], выполненных методом радиоактивных индикаторов (Озоо° 1 10 см /сек). Исправленный соответственно новым данным коэффициент самодиффузии катиона в бромиде серебра следует считать равным 2- 10" см /сек (считая число переноса иона серебра в кристаллах осадка равным единице), что, учитывая приближенный характер расчетов, вполне удовлетворительно согласуется с оценкой величины этого коэффициента, данной нами по результатам опытов по обмену (Оа +=6 10 см /сек). [c.80]

Кольтгоф и Эггертсен исследовали распределение хлорид-ионов между осадком и раствором при титровании смеси бромида и хлорида нитратом серебра. Они нашли, что если осадок остается в коллоидном состоянии, то распределение ионов очень близко к гомогенному. Но если в раствор прибавить ионы алюминия, которые коагулируют образующийся осадок, и если добавлять при этом нитрат серебра очень медленно, то можно близко подойти к гетерогенному распределению. Количество остающегося в растворе бромида все же всегда оказывалось несколько большим, чем это можно было ожидать, вычисляя по формуле Дёрнер — Хоскинса, так как невозможно совершенно избежать старения (перекристаллизации) осадка. Кроме того в присутствии ионов, коагулирующих осадок, каждый вновь образующийся слой осадка не приходит вполне в состояние равновесия с раствором. Вблизи, например, первой точки эквивалентности раствор содержит очень мало бромида и образующийся в месте попадания капли избыток ионов серебра реагирует сначала с хлоридом. Осадок хлорида серебра быстро коагу- [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология