Ошибка измерения коэффициентов электропроводности

Электропроводность %), обусловленную подвижностью иона, определяемой коэффициентом диффузии (Z>), можно рассчитать по уравнению Нернста — Эйнштейна [уравнение (280)] для кислородных ионов. Рассчитанная электропроводность, обусловленная подвижностью кислородного иона, достаточно хорошо согласуется с измеренной общей электропроводностью при разных температурах (см. рис. 98). Таким образом, в пределах ошибки опыта полная электропроводность может быть приписана подвижности кислородного иона, т. е. для кислородных ионов в число [c.261]

Предложен "- быстрый и удобный метод для проверки результатов при стандартных анализах природных вод и рассолов. Вычисляется ряд коэффициентов для имеющихся в растворе ионов. Произведение из такого коэффициента и концентрации соответствующего иона представляет собой долю этого иона в удельной электропроводности раствора. Коэффициенты помещены во втором столбце табл. 2. В третьем столбце даны концентрации ионов, определенные другими аналитическими способами в сильно разбавленных водных растворах, по составу близких к анализируемым. Числа четвертого столбца получены умножением величин концентрации на соответствующий коэффициент. Произведение есть не что иное, как рассчитанная удельная электропроводность пробы. Измеренная удельная электропроводность может отклоняться не более чем на 2%. Если точность меньше, это указывает на ошибки в одном или нескольких анализах. Коэффициенты рассчитывались при допущении, что общая удельная электропроводность составляет величину около 100 шо. Таким образом, если проба имеет электропроводность значительно выше, ее следует разбавить дистиллированной водой перед выполнением контрольного опыта. [c.19]

Регулирование температуры. Температурный коэффициент электропроводности электролитов имеет довольно большую величину, он составляет около 2 /( на 1° для достижения точности в 0,02 0, которую желательно обеспечить при прецизионных исследованиях, температуру следует сохранять постоянной в пределах 0,01°. Не рекомендуется применять в качестве жидкости для термостата воду, так как она имеет заметную электропроводность, а это обусловливает возможность утечек тока, приводящих к ошибкам в измерениях, как будет показано ниже. Поэтому в качестве жидкости для термостата следует пользоваться парафиновым маслом, которое является непроводником. [c.74]

Бокрис, Блюм, Крук и Ричардс [141] использовали трубку из нержавеющей стали (18% Сг, 8% N1, 74% Ре) с пробкой из того же материала, плотно вставленной в трубку на высоте двух третей ее длины (считая сверху) так, чтобы создать нагретый контейнер для расплавленного олова, в который можно поместить сосуд с расплавленным электролитом на глубину около 25 см. Расплавленное олово перемешивается и предохраняется от окисления пропусканием через него азота, содержащего 5% водорода. Такая баня обеспечивает поддержание постоянной температуры по всему объему расплавленного электролита с точностью 0,Г. Если устройство, при помощи которого осуществляется контроль температуры, обеспечивает поддержание последней с той же точностью, то общая максимальная ошибка измерения электропроводности, рассчитанная на максимальное отклонение температуры 0,2°, составляет 0,2%. (Температурный коэффициент приблизительно равен 1% на 1°.) [c.235]

Другая методика, основанная на изучении электропроводности, сопряжена с большей погрешностью, однако пригодна, в особенности для измерения констант диссоциации очень слабых незаряженных кислот. Изменение электропроводности при добавлении значительного количества слабой кислоты НХ к разбавленному раствору гидроокиси натрия характеризует степень смещения равновесия реакции НХ- -ОН- Х - -+ Н2О в направлении слева направо. Если НХ является очень слабой кислотой, измерить подвижность X непосредственно невозможно. Однако, поскольку подвижность гидроксил-иона намного больше подвижности любого другого аниона, оценка подвижности анионов близкого размера приводит к небольшой ошибке в окончательном результате. Так как вышеприведенная равновесная реакция не влияет на изменение ионной силы, коэффициенты активности с хорошей точностью будут взаимно компенсироваться. Поэтому онстанту /((НХ) получают умножением наблюдаемой константы [Х ]/[НХ] [ОН-] на Кш- Хотя очень малые изменения электропроводности можно измерить точно, все же данный метод не пригоден для определения К исключительно слабых кислот. Это ограничение связано с влиянием среды при добавлении НХ на подвижность ионов натрия и ионов гидроксила, о величине которого можно только догадываться. Методом электропроводности определены константы диссоциации спиртов и диолов [14]. Очевидно, что аналогичное рассмотрение можно провести и для случая, когда очень слабое незаряженное основание добавляют к разбавленному раствору сильной кислоты. [c.44]

Так как многие вещества не всегда доступны в чистом виде и в достаточном количестве (особенно радиоактивные) для измерения электропроводности, то возникает необходимость в определении величины а на других веществах. Чем больще эти вещества различаются по своим свойствам, тем больше ошибка в величине поправочного коэффициента а, тем меньшую достоверность имек т результаты измерения подвижности в стабилизирующей среде. По этим причинам, а также на основании полученных нами экспериментальных данных авторы считают, что теория Мак-Дональда является формальной, по крайней мере в случае электромиграции ионов, имеющих размеры одного порядка с молекулами растворителя. Некоторые авторы [37—41] также критикуют точку зрения Мак-Дональда. [c.37]

Критерием пригодности электролитической ячейки для кондуктометрнческого титрования служит постоянство константы сосуда в области измеряемых сопротивленик. Однако следует учитывать, что константа сосуда измеряется при пэстоянном объеме жидкости в ячейке, а при титровании объем раствора в ячейке увеличивается. Поэтому целесообразно использовать д 1я кондуктометрического титрования ячейки, константа сосуда которых не зависит от объема жидкости в ячейке- Кроме того, измеренная в процессе титрования электропроводность раствора вследствие его разбавления всегда несколько отличается от электропроводности, которая наблюдалась бы при постоянном объеме. Для уменьшения ошибки в величине электропроводности раствора вследствие разбавления в процессе кондуктометрического титрования концентрация титранта должна быть по крайней мере в 10 раз выш , чем у титруемого раствора. Ошибку можно уменьшить, если привести электропроводность к постоянному объему путем использования поправочного коэффициента разбавления А) [c.100]

Измерения при —60° С имеют ] гораздо большую вероятную ошибку (+5%), чем измерения при более высоких температурах. Самое низкое значение удельной электропроводности t очищенного пентафторида брома при 25° С было равно 9,1 10 ом см . Температурный коэффициент электропроводности чистого BrFj положителен и имеет величину 0,5% на градус. Для разбавленных и концентрированных по HF растворов температурный коэффициент электропроводности положителен, а для промежуточных составов становится отрицательным. Молярная электропроводность ц очень низкая. Это указывает на то, что [фтористый водород не является сильным электролитом в пентафториде брома при рассмотренных концентрациях. [c.239]

Эти ошибки, очевидно, исключены в наших опытах [2] по растворению медной трубки в растворах хлорного железа, где химическим анализом определялась концентрация меди в выходящем растворе, а также в работе Гзовского и Плановского [17], в которых растворение щавелевой кислоты регистрировалось с помощью измерения электропроводности раствора. Результаты всех перечисленных работ, а также обработанные нами данные Кинга с сотрудниками [19] сопоставлены на рис. 20. Из экспериментальных данных мы вычислили значения критерия Стэнтона 81, т. е. отношения коэффициента массоотдачи р к характеристической линейной скорости V. Большинство работ выполнено в условиях внутренней задачи (растворение внутренней поверхности трубки в протекающем через нее потоке) здесь под V подразумевается средняя по сечению скорость потока. Растворение гипса в воде изучалось нами [21 при перемешивании мешалкой, а растворение железа в РеС1з и НСЮ4 и цинка в уксусной кислоте — Кингом [c.238]

Подробное рассмотрение и практическая проверка формулы Долгова и Житковой, произведенные нами (Н. И. Воробьев, 1955), показывают, что при изменении концентрации растворов ряда солей и смесей от 100 до 1 мг-экв1л значения коэффициента Долгова и Житковой (12,79-Ь 58,4 % ъ) меняются всего лишь на 2—3%, в то время как значения эквивалентной электропроводности этих солей и смесей меняются на 30—50%, т. е. в определениях по методу авторов возможны ошибки до 30%-В табл. 2 на результатах нашего анализа и измерений электропроводности раствора смеси солей, водной вытяжки почвы и грунтовой воды показано несоответствие между изменениями коэффициентов Долгова и Житковой и электропроводности с разведением. В нашем опыте при разведении грунтовой воды в 6 раз эквивалентная электропроводность менялась на 11%, а коэффициент Долгова и Житковой только на 1%, ошибка в определении общей минерализации по формуле увеличилась до 23,5%. При изменении концентрации солей от 100 до 1 мг-экв л указанные коэффициенты изменяются в пределах 13,2—12,8, т. е. весьма незначительно. [c.14]

Как видно из наших экспериментов и результатов Цименса, значения коэффициентов самодиффузии, определенные из прямых опытов, больше вычисленных из значений электропроводности. Определение коэффициентов диффузии методом снятия слоев исключает ошибку, вызванную плохим диффузионным контактом. Последнее обстоятельство, существенное в адсорбционном методе, могло бы привести, лишь к преуменьшению измеренных значений D по сравнению с истинными, но никак не к их завышению. Это существенно увеличивает достоверность результатов опытов Цименса, качественные выводы которых в общем подтверждены нами. Следует заметить, что Цименс не учел изломов кривых диффузии и электропроводности, обнаруженных нами, что привело его к неправильному выводу о разнице в энергиях активации для самодиффузии и электропроводности в интервале от 90 до 140° С. Интересно заметить, что в практически том же интервале температур 100—144,6° (точка перехода в а-модификацию) наблюдается аномалия в величине [c.119]