Осадки зависимость растворимости от размеров кристаллов

На растворимость влияют также размеры частиц, образующих осадок. Энергия Гиббса ионов внутри кристалла меньше, чем на поверхности. Чем меньше размеры частиц осадка, тем больше его поверхность и суммарная энергия Гиббса, а следовательно, растворимость. Система с большим числом мелких частиц метастабильна. В принципе идеально стабильной системой является монокристалл, поэтому чем крупнее частицы осадка, тем система стабильнее. Зависимость растворимости от радиуса частиц г приближенно описывается уравнением Оствальда—Фрейндлиха [c.203]

Формула Томсона, как видно из предыдущего, дает возможность установить зависимость произведения растворимости каждого трудно растворимого вещества от размеров кристаллов, в контакте с которыми находится пересыщенный раствор, а эти сведения помогают, в свою очередь, предугадать наиболее вероятный характер выделения осадка из гомогенного раствора. [c.191]

Характер зависимости качеств катодного осадка от катодной плотности тока при электролизе с растворимым анодом также сохраняется, однако выделение металла начинается при более низких плотностях тока (табл. 2). Как видно из табл. 2, низким катодным плотностям тока соответствуют малые катодные выходы по току. Повышение катодной плотности тока приводит к увеличению выхода по току, что объясняется уменьшением доли тока, расходуемой на разряд ионов циркония до двухвалентного состояния. При повышении плотности тока до 5 а/см наблюдается уменьшение среднего размера кристаллов в связи с обеднением прикатодного слоя ионами циркония. Оптимальная плотность тока, позволяющая получить достаточно крупные кристаллы металла при сохранении высоких выходов по току, лежит в пределах 0,5—2 а/см . Катодные выходы по току составляют при этом 50—62%. [c.338]

Отсюда возникает и возможность улучшать аналитические реакции путем замены одних ионов, участвующих в образовании конечного продукта реакции, другими ионами. Такая замена может привести к желательному изменению растворимости осадка, изменению размеров и окраски кристаллов осадка и т. п. Более подробные данные о зависимости аналитических свойств ионов от положения соответствующих элементов в периодической системе элементов Д. И. Менделеева интересующиеся найдут в литерату-ре . [c.24]

Растворимость вещества меняется в зависимости от размеров кристаллов. Мелкокристаллические осадки растворяются лучше, чем крупнокристаллические. Например, при 25° С кристаллы гипса aS04-2H20 размером 2-10 сж имеют растворимость в воде [c.75]

Факторы, определяющие природу и состав осадка, а также его пригодность или непригодность для аналитических целей, весьма многочисленны и с количественной точки зрения оценены недостаточно. Их характер можно представить себе, рассматривая процесс осаждения во времени. Сначала раствор становится пересыщенным, и рано или поздно в нем появляется несколько зародышей, пригодных для первоначального образования кристаллов. В зависимости от скорости образования зародышей и скорости роста кристаллов характер получающегося осадка может меняться от микрокристаллического до крупного и гранулированного. При стоянии размер кристаллов будет медленно возрастать, поскольку мелкие кристаллы более растворимы, чем крупные, поэтому последние растут за счет первых. Полная картина процесса, вообще говоря, сложнее. Могут наблюдаться адсорбция и соосаждение, и осадок может выделиться в аморфном состоянии. Кроме того, он может выделиться сначала в коллоидной форме, что потребует для ускорения коагуляции добавления поверхностноактивных веществ. Часто для понижения содержания нежелательных примесей может потребоваться перекристаллизация осадка. Очевидно, что все эти факторы также зависят от многих физических параметров, например температурных условий, pH, концентрации, скорости добавления реагентов и интенсивности перемешивания. Осаждение из гомогенных растворов уменьшает число этих трудностей, но такие процессы в значительной степени еще остаются эмпирическими. И опять-таки чувствительность капельных проб, основанных на осаждении, можно иногда значительно повысить, если на бесцветном или слабо окрашенном осадке адсорбировать окрашенное вещество. Это позволяет облегчить визуальное определение осадка. (В качестве примера можно привести адсорбцию п-нитробензолазо-а-нафтола на белом осадке Мд(0Н)2.) [c.228]

Наконец, Кнапп2 и Мей и Кольтгоф рассмотрели влияние электрического заряда поверхности и пришли к выводу, что с уменьшением размера частиц растворимость сначала увеличивается, проходит через максимум и затем снова падает. Известно, что заряд поверхности изменяется в зависимости от условий осаждения и даже от степени совершенства кристаллов следовательно, было бы ошибочным считать, что максимальная растворимость соответствует определенному размеру частиц данного осадка. [c.144]