Нитроспирты окисление

При взаимодействии азотной кислоты с непреде.льными углеводородами в первой стадии могут получаться легко поддающиеся окислению нитроэфиры и нитроспирты, которые вследствие разогревания могут окисляться дальше. [c.252]

По методу, предложенному Филдом (1955), альдегиды готовят путем восстановления алюмогидридом лития хлорангидридов или метиловых эфиров карбоновых кислот до бензилового спирта. Последний окисляют двуокисью азота N264 в хлороформе при 0°С. Зеленая окраска, характерная для азотистого ангидрида, постепенно углубляется. Из этого следует, что окисление является, по-видимому, результатом гомолитической атаки радикалом -N02 а-углеродного атома с образованием соответствующего нитроспирта, который, разлагаясь, превращается в бензальдегид [c.380]

Детальное изучение этой реакции в более позднее время показало, что присоединение димера двуокиси азота к олефи-лам в среде диэтилового эфира приводит к следующим основным продуктам реакции динитропарафинам (I) и нитро-.алкилнитратам (III), причем последние получаются в результате частичного окисления образующихся сначала нитроал- <йлнитритов (II). Нитроалкилнитриты (II) являются неустойчивыми соединениями и при действии воды или спирта легко образуют нитроспирты (IV) [c.66]

Ввиду неустойчивости нитронитритов они не выделялись в чистом виде, а подвергались гидролизу с образованием нитроспиртов. В некоторых опытах в смеси продуктов реакции были обнаружены нитронитраты, которые возникли в результате окисления нитронитритов. [c.342]

Присоединение двуокиси азота (или ее димера) к алкенам [1, 3, 9—13], фторалкенам [14] и ацетиленам [12], как правило, приводит к а,р-динитросоединениям и р-нитронитритам. Реакция может сопровождаться последующим окислением при этом нитронитриты образуют нитронитраты. В результате гидролиза нитронитритов получаются нитроспирты [c.128]

Механизм. Исследования Леви и его сотрудников [352—354] показали, что в соответствующим образом контролируемых условиях при реакции четырехокиси азота с олефинами получаются только вицинальный динптроалкан и нитронитрит и что в случае несимметричных олефинов нитрогруппа в нитронитрите находится всегда у того атома углерода, который связан с большим числом атомов водорода. Фактически были также выделены динптроалкан, нитроспирт и некоторое количество нитронитрата. Два последних продукта образовались в результате соответственно гидролиза и окисления нитронитрита. Чтобы объяснить эти наблюдения, было сделано предположение, что происходит гетеролитическое [c.246]

Олефины медленно прибавляют к чистому азотноватому ангидриду или (предпочтительнее) к концентрированному раствору азотноватого ангидрида в диэтиловом эфире или в каком-либо сложном эфире при температуре от —10 до +25°. В этих условиях присоединение азотноватого ангидрида по двойной связи происходит с образованием только динитроалкана и нитронитрита. В присутствии кислорода в какой-то степени происходит окисление последнего до китропитрата. Весьма важно превратить очень нестойкий нитронитрит в нитроспирт путем обработки его холодной водой или метанолом до выделения продуктов реакции. Если этого не сделать, то почти неизбежно происходит бурное разложение реакционной смеси во время удаления растворителя. [c.249]

Изучение реакции при более высоких содержаниях двуокиси азота показало, что при достаточно высокой концентра ции N02 смесь взрывается. Так, при 70° и содержании дву окиси азота 74 мол. % произошла детонация на 40-й минуте реакции. Нитрование (и окисление) циклогексана двуокисью азота в жидкой фазе под давлением проводилось в работе Гайселера [9]. Нитрованию подвергались 1500 г циклогексана, 500 г двуокиси азота при 150°, давлении 40 ат в течение 30 сек. После промывки водой и отгонки непрореагировавшего углеводорода было получено 570 г сырого нитропродукта, из которого путем перегонки с паром было получено 410 г жидкости, содержавшей циклогексилнитрит, циклогексанол, циклогексанон и нитроциклогексан. Не пере-гнавшийся с паром остаток содержал 1,1-динитроциклогек-сан, нитроспирты и термически нестабильный продукт, разлагавшийся при нагревании с выделением нитроциклогексе-на. Из водной фракции выделено 84 г адипиновой кислоты. Механизм взаимодействия двуокиси азота с циклогексаном, по-видимому, свободно-радикальный. Положение о свободнорадикальном механизме этой реакции было обосновано в работах Титова [5—7]. В пользу такого механизма реакции говорят следующие факты отсутствие влияния на скорость реакции протонных и апротонных кислот (следовательно, не [c.268]

Окисление первичных нитроспиртов протекает сложно и этот процесс трудно остановить на стадии образования нитроальдегидов. Описано лишь получение с небольшими выходами нитроацет-альдегида окислением 2-нитроэтанола [7]. [c.93]

Окисление первичных нитроспиртов до соответствующих нитроальдегидов осуществить довольно сложно, так как первичные продукты окисления — нитроальдегиды — неустойчивы в условиях реакции окисления. Имеется лищь одна работа [16], в которой сообщается о получении с небольшим выходом нитроацетальдегида (в виде о-питрофенилгидразона) окислением 2-нитроэтанола. [c.145]

Общим способом получения нитрокетонов является окисление вторичных нитроспиртов смесью серной кислоты с бихроматами натрия [17—19] или калия [20] [c.145]

Нитрокетопы можно получить окислением нитроспиртов хромовой кислотой [33, 62[. Описано получение 3-нитрофлаванона (31) окислением оксима (30) ф лаванона (29) перекисью водорода в щелочном растворе, выход составляет 85%. Этот метод представляется полезным, хотя и ограничивается одним прилгером. [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология