Полистирол реакции ароматического замещения

Распределение атомов хлора в хлорированном полистироле (ПС) зависит от условий хлорирования. При ионном хлорировании ПС [74] и поли-а-метилстирола [75] происходит замещение в ароматическом ядре. В первую очередь замещение идет в -положении, а затем в о-положении. При более глубоком хлорировании образуются 3,4-, 2,5- и 2,4-дихлорзамещенные структуры. Фотохлорирование ПС в растворе при 13°С сопровождается замещением водорода на хлор в алифатической цепи с равной вероятностью по СН- и СНг-группам, а после полного замещения водорода в этих группах начинается хлорирование бензольного ядра [76, 77]. При повышении температуры реакции до 78 °С замещение в основном происходит в СНг-группах. Фотохлорирование сопровождается деструкцией полимерных цепей, которая в большей степени протекает при 78 °С и выше. [c.41]

Полистирол вступает во все реакции замещения, характерные для бензола [1]. Ароматическое замещение используется для создания на основе производных полистиро.ла ионообменных полимеров, для чего в бензольные ядра вводят сульфокпслотные или четвертичноаммонийные группировки. В качестве исходного полимера используют сшитый сополимер стирола и дивинилбензола, обеспечивающий нерастворимость конечного продукта из самого полистирола получались растворимые ионообменники. Катионообменные полимеры образуются при сульфировании [уравнение (9.36)1, анионообменные по.лимеры синтезируют хлор-метилированием сополимеров стирола и дивинилбензола с последующим взаимоде11Ствием с третичным амином [уравнение (9.37)] [c.575]

Проведение процесса при 263-273 К в толуоле приводит к бимодальному ММР полиизобутилена за счет присутствия легкого алкилата-смеси продуктов моно- и полиалкилирования арена изобутиленом и его олигомерами. Рассчитанные по уравнению Майо-Льюиса относительные константы передачи полимерной цепи на метилбензолы приведены в табл. 2.13 (данные по полимеризации стирола указаны для сравнения). Характерно, что значения к /кр увеличиваются с возрастанием относительной л-основности метилбензолов (для нзобутилена) и ст-основности метилбензолов (для стирола). Наличие таких корреляций согласуется с электрофильной природой реакции сопряженного алкилирования и обусловлено различиями в активности ртстущих карбкатионов полиизобутилена и полистирола. По аналогии с реакцией электрофильного замещения в ароматическом ряду можно предполагать, что в реакции сопряженного алкилирования метилбензо- [c.78]

Синтез анионитов полимеризационного типа на основе полистирола обычно осуществляется в две стадии введение мети-ленхлоридных групп за счет протекания реакции электрофильного замещения и аминирование метиленхлоридиых групп по реакции нуклеофильного замещения. Таким образом, метилен-хлоридные группы, а следовательно, и аминогруппы в анионите будут находиться преимущественно в пара- и орго-положении стирола 1153]. Очевидно, аминогруппы, связанные с ароматическим ядром через метиленовый мостик, не могут оказывать существенного влияния на электронное состояние связей в ароматическом ядре. [c.41]

Эти же авторы [1072] изучили реакцию ионного хлорирования полистирола в темноте в присутствии Jз и РеС1з. В этих условиях протекает только реакция замещения, как в ароматических ядрах, так и в главной цепи, ускоряющаяся с повышением концентрации катализатора. Установлено, что при хлорировании заместитель вступает преимущественно в п-, затем в о-положение. При дальнейшем хлорировании образуется 3,4-, 2,5- и в меньшей степени 2,4-дихлорзамещенные фенильные группы, причем степень полимеризации полистирола при хлорировании уменьшается, особенно в случае применения в качестве катализатора РеС1з. Авторы предполагают, что деполимеризация идет через образование промежуточного карбониевого иона по механизму диспропорционирования изопарафинов в присутствии катализатора Фриделя — Крафтса. [c.225]

До сих пор рассматривались реакции по ароматическому кольцу в полимерах, например в полистироле, или по уже находящимся в макромолекулах полимеров функциональным группам. При этом существуют определенные реакционные точки, на которые оказывает влияние окружение макромолекулы и число которых в случае сополимеризации, в частности чередующейся, можно регулировать путем выбора условий процесса. Другая возможность заключается в непосредственном введении функциональных групп в полимерную цепь за счет радикальных реакций замещения. При хлорировании и сульфохлорировании полиолефинов наряду с основной реакцией, механизм которой не отличается от механизма реакции парафиновых углеводородов, протекают и побочные процессы деструкции и структурирования,, что обусловлено их радикально-цепной природой [123]. Другая сложность связана с выбором растворителя, который должен быть инертным и растворять как исходные вещества, так и продукты реакции. Поэтому зачастую инициированные радикалами реакции замещения проводят в гетерогенных условиях при этом надо учитывать различную реакционную способность аморфных и кристаллических областей полимера. Промышленные процессы хлорирования или сульфохлорирования проводят в растворе или суспензии. Эти реакции подробно изучены [ 124] структурный и термодинамический аспекты хлорирования полиэтилена рассмотрены в [125], хлорирование полиэтилена в суспензии в воде или в СС14 —в [126]. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология