Эпоксиды стереоспецифическая

До настоящего времени полимеры тина I и II получали из виниловых и акриловых мономеров, а также из сопряженных диенов 1,2- и 3,4-. Возможна и стереоспецифическая полимеризация эпоксидов и карбонильных соединений. [c.31]

Более серьезным препятствием развитию количественной схемы стереоспецифической полимеризации эпоксидов является резкая структурная неоднородность полимеров и в райне широкое молекулярно-массовое распределение. Об этом, в частности, свидетельствуют данные по фракционированию [ИЗ], вынуждающие принять почти непрерывное распределение каталитических центров по стереоспецифичности, для чего нет достаточных химических и структурных оснований. [c.257]

Стереоспецифическая полимеризация возможна не только с алкенами и диенами, по и с рядом других мономеров, однако достаточно подробно изучена лишь полимеризация эпоксидов и карбонильных соединений. [c.548]

Ключе ым фактом в стереоспецифической полимеризации замещенных эпоксидов является существование истинной оптической изомерии мономеров, что широко используется в исследованиях. Наряду с изучением оптической активности развиваются работы по анализу микроструктуры стереорегулярных полиэпоксидов физическими методами. [c.324]

На примере 1 ис-2-бутена и циклопентена была сделана попытка доказать, что при эноксидированни происходит 1 ис-присоединеиие атома кислорода к я-связи. Оказалось, что в обоих случаях происходит стереоспецифическое образование эпоксида. Является ли одна нз этих двух реакции по сравнению с другой более убедительным доказательством чис-прпроды аиоксидироиания [c.469]

ЭПИСУЛЬФИДЫ. Эписульфиды — серные аналоги эпоксидов — синтезируют, действуя на эпоксиды (или карбонаты) тиоцианат-ионом N08 . Эта реакция является стереоспецифической из г ис-эпоксида образуется цис-эписульфид, а из т занс-эпоксида — тракс-энисульфид. [c.339]

Инверсия олефииов [2]. ЛДФ в ТГФ стереоспецифически раскрывает эпоксидные циклы. Кватериизация сырого продукта иодистым метилом дает бетаины, которые в мягких условиях (25°) фрагментируются с образованием олефинов и окиси ме-тнлдифенилфосфина. Конечный олефин образуется с обращенной относительно исходного эпоксида конфигурацией, что объясняется раскрытием оксиранового цикла по >12-механизму с последующим 1 гл -элиминированием окиси фосфина. Так, например, окись тра С Стильбена (1) превращается в бетаин (2), который прн 25° дает ( с-стнльбен (3) с общим выходом 95%. [c.294]

Дж. У. Корнфорт открыл стереоспецифический синтез цис-или тракс-олефинов из соответствующих хлоргидринов превращением их в эпоксиды, расщеплением эпоксидов иодистоводородной кислотой и последующим восстановлением образовавшихся иодгидринов смесью хлорокиси фосфора и хлористого олова в пиридине. [c.692]

Д5. -стероиды 771] стереоспецифический синтез эпоксиды [766] стереоспецифическое гидробромирование олефины [765] фотобромирование [c.253]

Эпоксиды могут изомеризоваться в кетоны под действием эфи-рата трехфтористого бора. Эта реакция была использована [171, 172] для синтеза 11-кетостероидов из соединений, не замещенных при С-11. Такая перегруппировка включает стереоспецифический гидридный сдвиг [173, 174], типичным примером которого является превращение окиси (99) в кетон (100). Механизм этой реакции несомненно включает образование координационной связи кислоты Льюиса с окисньш кислородом. Поляризация связи окисного кислорода с наиболее алкилированным атомом углерода увели- [c.355]

Полимеризация окиси пропилена — простейшего из асимметрических эпоксидов — представляет собой практически всегда сополимеризацию (1- и I-стереоизомеров. При синтезе полимеров в присутствии стереоспецифических катализаторов образуются макромолекулы, содержащие достаточно длинные изотактические последовательности мономерных звеньев одного знака оптической активности, прерываемые включениями звеньев противоположного знака или аномальной структуры (с точки зрения раскрытия цикла) . В настоящее время нет достаточно корректных методов анализа микроструктуры пролипропиленоксида Для анализа стереорегулярности полипропиленоксида была выбрана асимметрическая полоса в интервале 1240—1300 см (рис. 17). Из теоретического расчета нормальных колебаний следует что этот интервал перекрывает оптическая ветвь, ограниченная с двух сторон частотами цепочечных колебаний в фазе (5 а) и в противофазе ( в). [c.89]

Полимеры, в которых на дейтерий заменены атомы водорода, связанные с углеродным атомом, получают почти всегда полимеризацией дейтерированных мономеров. В табл. 5.3 указаны полимеры, полученные таким путем. Синтез дейтерированных мономеров описан в некоторых работах, приведенных в таблице. Из мономеров структуры HD —СНХ можно получить диизотактические полимеры в присутствии стереоспецифических катализаторов [1238, 1245]. Такие полимеры нашли применение для исследования процесса полимеризации [1175]. Например, исследовали механизм полимеризации и стерическую структуру эпоксидов, полученных полимеризацией цис- и транс-дейтероэтиленоксидов [1370]. Для определения длины регулярных блоков в полистироле использовали сополимеры дейтерированного и недейтерированного полистирола [858]. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология