Эмульсионная полимеризация акриловых мономеров

В полной мере достоинства эмульсионного метода реализуются в технологических процессах, не требующих выделения полимера из латекса полимеризации винилацетата и акриловых эфиров, а также их сополимеризации с некоторыми другими мономерами. Продукты эмульсионной полимеризации этих мономеров, представляющие собой водные полимерные дисперсии, применяются для изготовления клеев и водоэмульсионных красок. Водные дисперсии полимеров, в отличие от их растворов в органических [c.135]

При эмульсионной полимеризации акриловых мономеров инициаторами служат растворимые в воде пероксиды (пероксид аммония, пероксид водорода и т. п.). В реактор загружают дистиллированную воду и мономер в соотношении около [c.109]

МЕТОДЫ ЭМУЛЬСИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ АКРИЛОВЫХ МОНОМЕРОВ [c.205]

В табл 1.3 приведены свойства ПВАД, полученных нами при эмульсионной полимеризации ВА в присутствии анионогенного эмульгатора — смеси алкилсульфонатов натрия ( волгоната ) СяН2я+150зЫа (где =12- 18) и персульфата калия в качестве инициатора. ММ практически не зависит от концентрации эмульгатора, а количество коагулюма снижается с увеличением концентрации последнего. Концентрация инициатора также незначительно влияет на молекулярную массу ПВА, но позволяет регулировать содержание в дисперсии недрореагировавшего мономера. Снижение ММ полимера может быть достигнуто постепенным введением ВА в реакционную смесь (рис. 1.7). При этом уменьшается концентрация мономера в полимерно-мономерных частицах, что приводит к снижению скорости и степени полимеризации ПВА. Аналогичное явление обнаружено при эмульсионной полимеризации акриловых мономеров [31, с. 205]. [c.26]

При эмульсионной полимеризации акриловых мономеров инициаторами служат растворимые в воде пероксиды (аммония, водорода и др) [c.169]

Полимеризацию акриловых мономеров можно проводить различными методами. Для изготовления лаков наиболее пригоден лаковый метод метод эмульсионной полимеризации применяется для получения латекса. [c.109]

Мягкие акриловые полимеры получают главным образом методом эмульсионной полимеризации. В зависимости от желаемой степени мягкости подбирают соответствующие мономеры. Полученные продукты обычно не содержат пластификаторов. [c.341]

Мы рассмотрели общепринятый вариант эмульсионной полимеризации, при котором мономер, нерастворимый в воде, эмульгируется в ней в присутствии эмульгатора, причем полимеризацию инициируют водорастворимые инициаторы. Возможен и другой вариант, когда водный раствор водорастворимого мономера, например акриловой кислоты или акриламида, эмульгируется в нерастворимой в воде органической жидкости в присутствии эмульгатора. [c.214]

Полимеризацию акриловых мономеров осуществляют различными способами Для изготовления лаков наиболее пригоден лаковый метод, для получения латексов применяют метод эмульсионной полимеризации [c.169]

В настоящее время широкое применение имеют синтетические латексы, получаемые в результате эмульсионной полимеризации различных мономеров, например хлоропрена или бутадиена. Очень часто синтетические латексы являются продуктом сополимеризации двух или. даже трех мономеров, например бутадиена и стирола (бутадиенстирольный латекс) или бутадиена и нитрила акриловой кислоты (бутадиенакрилонитрильный латекс). Синтетические латексы состоят из полимерных частиц обычно ультрамикроскопических размеров, взвешенных в серуме — водном растворе стабилизатора. В качестве стабилизаторов применяются различные поверхностноактивные вещества. Наиболее часто используются анионоактивные [c.26]

В ряде работ [192, 193] высказываются сомнения относительно равновесного характера концентрации мономера в ПМЧ. Если это касается эмульсионной полимеризации неполярных мономеров, то эти сомнения, как нами показано в работе [176], пока не имеют достаточных оснований. При эмульсионной полимеризации полярных мономеров, например, акриловых соединений, характеризующихся высокими константами скорости роста цепи и повышенной концентрацией мономера в ПМЧ, некоторая неравновесность возможна, поскольку стадия диффузии мономера из капель в ПМЧ может оказаться лимитирующей. [c.125]

Реакция передачи цепи. При эмульсионной полимеризации ряда мономеров (стирола, некоторых акриловых эфиров и др.) реакция передачи цепи не вносит существенного вклада в общую кинетику процесса вследствие малых значений констант скорости передачи цепи на мономер и другие реагенты. При эмульсионной полимеризации винилхлорида, винилацетата или других мономе- [c.129]

По-видимому, суммарная теплота эмульсионной иолимеризации эквивалентна теплоте полимеризации в расплаве и растворе. Так, теплоты эмульсионной полимеризации акриловой кислоты, метилакрилата и метилметакрилата составляют 18,4, 18,6 и 13,6 ккал/моль соответственно [20]. При гомогенной полимеризации тех же мономеров выделяется соответственно 18,5, 18,8 и 13,5 ккал/моль (см. табл. 3.10). Поскольку суммарная теплота полимеризации определяется в основном теплотой стадии роста цепи, на нее заметно не влияет различие в механизмах гомогенной и эмульсионной полимеризаций. [c.268]

Необходимо отметить, что практические работы по получению акрилатных латексов опережают исследования, проводимые в этой области эмульсионная полимеризация акриловых мономеров изучена хуже, чем, например, полимеризация стирола. Проведенные-исследования эмульсионной полимеризации акрилатов (глав1ным образом метилметакрилата) касаются в основном одностадийного [c.204]

Дисперсионной фазой чаще всего бывает вода. Эмульгаторы, устраняющие поверхностное натяжение между жидкими фазами, представляют собой вещества, молекулы которых образованы длинной углеводородной цепью, заканчивающейся полярной и неполярной группами. Исследователи предлагают разнообразные эмульгирующие агенты [19, 201. Для эмульсионной полимеризации низших акрилатов достаточно малых концентраций эмульгаторов, тогда как для высших акрилатов требуются более высокие концентрации или применение различных систем эмульгаторов [19, 21]. Инициаторами обычно являются водорастворимые перекиси, в частности, персуль4аты аммония и калия или перекись водорода. В последнее время процесс эмульсионной полимеризации предпочитают проводить в условиях окислительно-восстановительного инициирования. Окислителем чаще всего служит обычно применяемый перекисный инициатор, а наиболее пригодными восстановителями считаются водорастворимые сульфоксисоединения в виде натриевых солей, такие, как гидросульфиты и тиосульфаты натрия [22]. В литературе описано большое число окислительно-восстановительных систем [23—26]. Модификаторы, или регуляторы молекулярного веса, снижают среднюю степень полимеризации и обеспечивают более узкое молекулярновесовое распределение. В их отсутствие степень полимеризации акриловых полимеров в ряде случаев достигает такой величины, что возникают трудности при переработке полимерного латекса. Модификаторами обычно служат высшие меркаптаны додецилмеркаптан [27], тиогликолевая кислота [28], хлорированные алифатические углеводороды и др. Действие меркаптанов при полимеризации акриловых мономеров схематически можно представить так [c.77]

Инициаторами эмульсионной полимеризации являются водорастворимые перекиси, например перекись водорода и персульфат аммония. Эмульсионную полимеризацию акриловых и метакриловых эфиров проводят так же, как и других виниловых мономеров (стирола, винилацетата). [c.337]

Эмульсионную полимеризацию труднее контролировать, чем полимеризацию акриловых мономеров в растворе. Важное значение для хорошего эмульгирования реагентов на первой стадии, отвода тепла через охлаждающие стенки реактора и распределения добавленного мономера на второй стадии имеет эффективное перемешивание. В то же время композиции могут быть чувствительными к сдвигу, поэтому следует избегать очень интенсивного перемешивания. Для поддержания необходимой температуры реакции после первоначального нагрева следует охлаждать смесь. Определенное затруднение вызывает также наличие комочков полимера и его налипание на стенки реактора. Кинетика эмульсионной полимеризации довольно сложна, и для изучения ее механизма были проведены многочисленные исследования [47]. В настоящее время разработаны методы, позволяющие регулировать структуру образующихся частичек, в частности, получать частички с взаимопроникающими трехмерными сетками, частицы с видимыми раздельно ядровой и оболочковой структурами, получать микрогелевые структуры с целью модификации механических свойств или регулирования реологии подобно тому, как в микрогелях из раствора [41, 48, 49]. [c.62]

Известно много примеров, когда порядок по эмульгатору отличается от О, но существенно ниже 0,6, Можно полагать, что в этих случаях могут одновременно действовать оба механизма нуклеации частиц. Например, при эмульсионной полимеризации акриловых эфиров, при переходе от сравнительно хорошо растворимого в воде метилакрилата к практически нерастворимому гексилакри-лату, порядок реакции по эмульгатору постепенно изменяется от 0,13 до 0,46 (табл. 5.4) [190, с. 112]. Как видно из рис. 5.7, между растворимостью мономера в воде и порядком реакции по эмульгатору наблюдается довольно четкая корреляция [240] независимо от химического строения мономера. Интересно отметить, что искусственное повышение растворимости мономера в дисперсионной среде (добавление метанола в эмульсионную систему) приводит к резкому снижению порядка реакций по эмульгатору (в случае стирола от 0,6 до 0,3), [c.132]

Кинетические характеристики свободно-радикальной дисперсионной полимеризации с использованием растворимых реагентов, детально рассмотренные в разделе IV.4, позволяют использовать эти процессы для непрерывной полимеризации. В противоположность эмульсионной водной полимеризации здесь исходные реагенты образуют гомогенную систему, и высокая скорость полимеризации не зависит от размера образующихся частиц полимера, легко регулируемого количеством используемого стабилизатора. Описан процесс непрерывной дисперсионной полимеризации метилметакрилата одного или в смеси с другими акриловыми мономерами [58], проводимой в реакторе с мешалкой, соединенном с испарителем для получения порошка полимера непосредственно из образующейся полимерной дисперсии. [c.249]

Карбоксилатные латексы получают эмульсионной полимеризацией различных мономеров и небольшого количества метакриловой кислоты. Например дивинила (латекс СКД-1), дивинила и стирола (латекс СКС-30-1) или дивинила с нитрилом акриловой кислоты. [c.120]

Бутадиен-нитрильные каучуки СКН-18, СКН-26 и СКН-40 получают также методом эмульсионной полимеризации [1—3], и поэтому вопросы коррозии и защиты производственного оборудовав ния во многом совпадают с теми, которые обсуждались выше при описании производства бутадиен-стирольных сополимеров. Особенностью данного процесса является то, что дополнительный мономер— нитрил акриловой кислоты, также называемый акрило-нитрилом, в отличие от бутадиена и стирола обладает в присутствии влаги заметной коррозионной активностью. [c.324]

Полимеризация акриловых и метакриловых эфиров -проводится в присутствии инициаторов (перекиси бензоила и водорастворимых перекисей). Известны четыре основных метода инициированной полимеризации блочный (полимеризация чистых мономеров), эмульсионный, суспензионный и полимеризация в растворителях. [c.346]

Как правило, процесс полимеризации при получении каучуков не завершается полным превращением мономеров. Это в наибольшей степени характерно для эмульсионной полимеризации, при которой конверсия мономеров обычно составляет 60—65%, после чего реакцию прерывают, добавляя в систему ингибиторы. Прекращение полимеризации на сравнительно ранней стадии определяет наличие в получаемом латексе значительных количеств непрореагировавших мономеров (дивинила, стирола, нитрила акриловой кислоты и др.). [c.252]

Эмульсионную полимеризацию акрилатов применяют для получения литьевых и прессовочных порошков, а также стойких водных дисперсий типа латекс . Процесс в общем подобен эмульсионной полимеризации других виниловых мономеров. Воду и эфир берут в отношении 2—3 1 (модуль). Инициаторами обычно служат водорастворимые перекиси (перекись водорода, персульфат аммония и другие персульфаты). Как известно, весьма хороший эффект дают надсернокислые соли, так как они сравнительно легко отмываются от полимера и позволяют проводить реакцию полимеризации без эмульгатора (или с меньшим его содержанием). В качестве эмульгаторов применяют различные мыла (например, олеиновое и кокосовое), сульфированные масла, желатин, некаль и др. Опециальными эмульгаторами для бисерного варианта являются полимеры акриловой и метакриловой кислот, а также другие водорастворимые синтетические полимеры. В состав реакционной смеси обычно входит пластификатор (дибутил-, диоктилфталат, дибутил-себацинат и др.), который в зависимости от состава мономера и назначения полимера может быть внесен в различных соотношениях (от 5 до 30%). [c.329]

Следует заметить, что при эмульсионной полимеризации акриловых мономеров, также отличающихся повышенной растворимостью в воде, порядок по ини11иатору обычно не превышает 0,5. Это связано с тем, что константы передачи цепи на мономер для этих соединений относительно невелики и процессы выхода ра-. дикалов из частиц не столь существенны. Здесь более важным является флокуляционный механизм образования частиц, приводящий к взаимозависимости процессов, происходящих в различных частицах, т. е. к квазигомогенности эмульсионной системы и, следовательно, к кинетическим зависимостям, характерным для гомогенных систем. Например, порядок по инициатору при эмульсионной полимеризации акрилатов часто равен 0,5 [190, с. 112]. [c.134]

Эмульсионную полимеризацию акриловых и метакриловых эфиров проводят так же, как и других виниловых мономеров (сти-)ола, винилацетата), периодическим или непрерывным методом. Чроцесс производства акрилатов в эмульсии, подобный процессу получения эмульсионного ПС (см. рис. II. 6), осуществляется по определенной рецептуре (см. стр. 113) и состоит из следующих стадий приготовление водной фазы, приготовление мономерной фазы, полимеризация мономера с получением латекса. В случае необходимости полимер можно выделить в виде мелкодисперсного порошка, разрушая эмульсию с помощью электролитов. [c.115]

В связи с расширяющейся потребностью промышлеиности в акрилатных латексах возникла необходимость организации их крупномасштабного производства, при котором одностадийные и полунепрерывные способы становятся невыгодными и экономически правдывается внедрение непрерывного метода эмульсионной полимеризации. В последние годы начали проводиться интенсивные исследования в области моделирования непрерывных реакторов и непрерывных процессов эмульсионной полимеризации различных мономеров, А том числе и акриловых. Сложность создания непрерывного процесса в этом случае связана с задачей достижения стационарности в циклической последовательности стадий полимеризации не только в отношении кинетики, но и в отно шении кол- [c.212]

Влок-полимеры можно также получать в эмульсионных системах [199, 200]. В этом методе используются различия в рас- -творимостях мономеров. В отношении мономеров, растворимых в воде и в масле, применяются обычные методы эмульсионной полимеризации при этом должны быть приняты меры, чтобы инициирование или образование небольших радикалов происходили в водной фазе. Механизм заключается в том, что рост полимера начинается в водной фазе и продолжается до значительных размеров перед тем, как произойдет диффузия в мицеллу, где находится мономер, растворимый в масле. Дальнейший рост происходит за счет присоединения звеньев второго мономера. Были проведены исследования систем акриловая кислота — стирол [199], метакриловая кислота — стирол [199] и мета-криловая кислота —винил-ацетат [200]. Последняя система может образовать блок-полимер метакриловая кислота — виниловый спирт при щелочном гидролизе конечного блок-полимера. Дальнейшие реакции могут дать только лактоновые кольца (путем соединения двух однородных звеньев) [c.243]

Карбоксилсодержащие бутадиеновые, изопреновые, бутадиен-стирольные, бутадиен-а-метилстирольные, бутадиен-нитрильные каучуки получают методом эмульсионной сополимеризации соответствующих мономеров с непредельными карбоновыми кислотами— акриловой, метакриловой, итаконовой, главным образом метакриловой кислотой при температуре полимеризации 5—60°С [1]. Наибольшее значение в практике приобрели каучуки, содержащие 1—2% метакриловой кислоты. В таких сополимерах одна карбоксильная группа приходится на 200—300 атомов углерода в главной цепи [1, 2]. Строение карбоксилсодержащего каучука, например, бутадиен-стирольного СКС-30-1, может быть изображено формулой [c.397]

Синтез сополимера акрилон[ трила и винилхлорида затрудняется различной скоростью полимеризации этих мономеров. Винилхлорид значительно медленнее полимеризуется, чем акрилонитрил. Поэтому процесс эмульсионной полимеризации указанных мономеров проводится в особых условиях. Вначале к винилхлориду добавляют небольшое количество нитрила акриловой кислоты, а затем через определенные промежутки времени вводят неболь иими порциями остальное количество акрилонитрила . Иногда проводят полимеризацию в одну стадию. Но в этом случае в реакционой смеси содержится значительно больше винилхлорида. чем это должно быть в получаемом гп-полимере . [c.200]

Установлено, что в условиях эмульсионной полимеризации часть мономера коллоидно растворяется в водном растворе эмульгатора. По растворяющей способности, определенной рефрактометрически для изопрена, стирола, метилстирола, нитрила акриловой кислоты при различных концентрациях и температурах, исследованные эмульгаторы располагаются в такой же ряд, как и по ускорению процесса полимеризацпи. Растворяющая способность эмульгаторов по отношению к мономерам линейно возрастает с концентрацией, а также увеличивается с повышением температуры [246]. [c.394]

Аналогично жидкие терполимеры бутадиена (БД), акриловой кислоты и акрилонитрила получают эмульсионной полимеризацией трех мономеров в присутствии больпшх количеств азоинициаторов и меркаптановых регуляторов молекулярных масс [c.194]

Синтезирован воднодисперсионный биоцидный препарат — латекс АБП-10П, представляющий собой продукт эмульсионной со-полимеризации оловоорганического мономера с эфирами акриловой и метакриловой кислот. Он характеризуется стабильностью при хранении, при многократном замораживании и повышенной адсорбцией латексных частиц на тканях и пористых поверхностях [8, с 58]. [c.85]

Латексы биоцидных триалкилолово (мет) акрилатсодержащих сополимеров представляют большой практический интерес для защиты от биоповреждений пористых и волокнистых материалов, а также для получения биостойких лакокрасочных покрытий. Однако процесс эмульсионной полимеризации триалкилоловоакрилатов исследован мало. В литературе сообщается лишь о возможности полимеризации и сополимеризации триалкилоловоакрилатов с рядом акриловых и виниловых мономеров [1,2]. [c.31]