Колебания цепочечные молекулы

При дальнейшем нагревании амплитуда колебаний цепочечных молекул возрастает настолько, что при некоторой температуре (Г , /) молекулы могут прокручиваться в иную ориентацию. [c.152]

Ш. КОЛЕБАНИЯ ДЛИННЫХ ЦЕПОЧЕЧНЫХ МОЛЕКУЛ [c.292]

Нормальные колебания длинных цепочечных молекул могут рассматриваться с различными приближениями. Самым простым и грубым является приближение, когда принимается, что колебания отдельных групп атомов цепи (например, таких, как Hj, СНд, ОН, С = О, NH и т. д.) не зависят от колебаний остальной части цепи, и соответствующие частоты нормальных колебаний находят из сравнения со спектрами простых молекул, содержащих такие группы, отнесение частот в которых известно. Такой подход вполне обоснован в случае групп атомов такого рода, как показано выше, а особенно когда рассматривается движение таких легких атомов, как водород и дейтерий. В этих случаях частоты и направления момента перехода могут быть получены в очень хорошем приближении для валентных колебаний, тогда как для деформационных колебаний при отсутствии других сведений это может оказаться затруднительным, в особенности если имеются подобные, но не одинаковые группы, такие, как СН, СНд и СНд. В этих случаях почти всегда необходимы дополнительные экспериментальные данные независимо от того, в каком приближении рассматривается проблема, так как это обусловлено современным состоянием теории. [c.292]

В предыдущем разделе было рассмотрено влияние дезориентации на дихроизм при единственном направлении момента перехода в каждой цепочечной молекуле. Если же мы будем рассматривать в полимерной цепи колебания по отдельным химическим связям, то очевидно, что с каждой цепью будет связан целый ряд моментов перехода, и возникает вопрос, могут ли они рассматриваться независимо друг от друга. В разделе П1 мы видели, что для любых полос в спектре полимера такое приближение не годится. Когда элементарная ячейка кристаллита в полимере образуется больше чем одной цепочкой, то многие полосы расщепляются, хотя часто случается, что естественная ширина самой полосы мешает заметить это расщепление. [c.306]

Инфракрасные спектры цепочечных молекул общей формулы R O-( Hj- Hj) - OR". П. Нормальные колебания типа симметрии Ви. [c.335]

Рентгеновские исследования нормальных парафиновых углеводородов указывают на значительное тепловое движение молекул в кристалле. Если представлять это движение как крутильные колебания вокруг оси цепочечной молекулы, то расчет показывает следующее. Принимая для его обычное значение 1,17 А, для амплитуды свободных колебаний относительно найденного на опыте среднего положения получим при комнатной температуре значение 6° (а == 7,40, Ь = 4,93 А часть сече(шя аЬ, приходящаяся па одну цепь, 5 /2 = = 18,24 Аз). При температуре жидкого воздуха (а = 7,18, 7--= 4,93 А Sa , 2 = 17,80 А ) эти колебания должны прекратиться. [c.221]

Следует обратить особое внимание на факт смещения частот цепочечных колебаний при переходе от молекулы с длиной / к молекуле бесконечной длины. Величина этого смещения различна для разных оптических ветвей и в некоторых случаях (иногда в подавляющем большинстве случаев) может оказаться равной нулю. На рис. 2 символом Av = Vf — обозначено смещение частоты разрешенного колебания. Как видно, смещение частоты при удлинении молекулы может иметь как положительный, так и отрицательный знак. [c.71]

Следовательно, для любой вариации дефекта на конце цепи, оставляющей силовое поле периодической части молекулы неизменным, величина сдвига кривых на диаграмме длина цепи — частота вдоль оси V обратно пропорциональна длине цепи. Из этого правила, в частности, вытекает, что совпадение частот цепочечных колебаний двух короткоцепных полимерных гомологов одинаковой длины с разными концевыми группами является признаком того, что соответствующие цепочечные колебания для более длинных молекул также не зависят от природы рассматриваемых концевых групп. [c.76]

Для молекул цепочечной структуры обнаружено сходство в колебательной структуре длинноволновой полосы поглощения и полосы флуоресценции. Эти полосы имеют периодический вид, определяемый доминированием прогрессии частоты валентного колебания внутренней связывающей группы X с этой частотой комбинируют все остальные частоты, активные в спектрах. [c.97]

Интерпретация явления многоступенчатого распада парафиновой юмпозиции основана на представлении о поэтапном развитии колеба-тельно-вращательного теплового движения цепочечных молекул разной длины, входящих в состав твердого раствора (см. раздел 3.2). Так как твердый раствор представляет собой поликомпонентную систему, вначале самые короткоцепочечные молекулы-компоненты вступают в режим хаотически-крутильных колебаний, то есть переходят из кристаллического состояния в низкотемпературное ротационно-кристал-лическое. По мере увеличения температуры все новые и новые порции вещества (все более длинноцепочечные молекулы-компоненты) переходят в режим таких колебаний, то есть в низкотемпературное ротационно-кристаллическое состояние. Об этом свидетельствует многоступенчатое <фасщепление рефлекса 200 . Последующее перемещение, а затем слияние каждой ступеньки пика 200 с пиком 110 соответствует переходу более короткоцепочечных молекул из режима хаотически-крутильных юлебаний в режим колебаний сме- [c.254]

НИИ находятся атомы 8 двух соседних молекул. При температурах выше 165° С этот максимум постепенно расплывается. Его сглаживание вызвано не только влиянием соседних молекул, но и ростом амплитуды колебаний атомов 8 в цепочечных фрагментах серы. Третий максимум располагается на расстоянии около 0,45 нм. Площадь под ним определить трудно. Поэтому ее величина в работе [41] не приведена. Этот максимум связан с положениями остальных трех атомов в молекуле 5д, а также атомов соседних молекул серы. При 0,55 нм у ромбической, аморфной и переохлажденной жидкой серы наблюдается еще один максимум. С повышением температуры он быстро сглаживается. Этот максимум дает основания считать, что в жидкой и аморфоной сере молекулы 8з имеют тенденцию к упорядоченному расположению, образуя фрагменты структуры ромбической серы. Можно полагать, что между ближайшими атомами соседних молекул 89, находящимися на расстоянии около 0,3 нм друг от друга, имеются слабые химические связи. [c.212]

У простых ионных структур с кубической симметрией молярная рефракция представляет собой сумму рефракций индивидуальных ионов аналогично диамагнитная восприимчивость представляет собой сумму индивидуальных восприимчивостей. Этп структуры состоят и простых ионов со сферической симметрией, и их показатель преломления не зависит от направления, в котором свет проходит сквозь кристалл. Такие кристаллы называются изотропными. Кристаллы более низкой симметрии являются двупреломляющими, т. е. у них показатель преломления различен для света, проходящего в различных направлениях. Такую же анизотропность проявляет и диамагнитная восприимчивость. Группа атомов, составляющих молекулы, или комплексный нон, могут быть анизотропными, если их форма далека от сферической, Некоторые ионы, например, плоские ионы N0 или С0 , имеют очень различные показатели преломления для света, поляризованного в различных направлениях. Для света, поляризованного в плоскости группы атомов, показатель преломления высок, а для колебаний, перпендикулярных этой плоскости, показатель преломления гораздо ниже. Это явление называется отрицательным двупреломлением и оно характерно для многих плоских молекул, в которых существует резонанс между структурами с простой и двойной связью (например, мочевина и ароматические соединения), а также для слоистых структур. Другим крайним типом анизотропности является анизотропность длинных стержнеобразных групп атомов — линейных молекул или ионов или бесконечных цепочек в цепочечных структурах. Они характеризуются высоким показателем прсломле П1Я для колебаний по длине цепочки, но для колебаний, перпендикулярных оси цепочки, показатель преломления мал (положительное двупреломление). Такой же характер имеет и диамагнитная анизотропность этих атомных группировок. У алифатических углеродных соединений с длинной цепью (содержащи.х [c.262]

Вид колебательной структуры электронных полос существенно зависит от природы электронного перехода и строения молекул. В структуре электронных полос л-- л -переходов углеводородных молекул доминируют частоты колебаний углеродного скелета, а частоты, соответствующие С—Н-колебанпям, малоактивны. У молекул цепочечной структуры Аг—X—Аг в структуре полос доминируют валентные колебания внутренней связывающей группы X. В электронных пл -полосах карбонилсодержащих ароматических соединений доминируют прогрессии частоты Эта частота в спектрах люминесценции совпадает по значению с в колебательных спектрах (1650—1700 ш ) в спектре поглощения г о значительно ниже 1200 см . [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология