Тушение люминесценции определение кислорода

Рис. 187. Калибровочная кривая для определения кислорода по тушению люминесценции.

Однако имеется достаточно большое количество экспериментальных фактов, которые свидетельствуют о необратимости процессов при гашении кислородом, т. е. об образовании вполне определенных химических продуктов взаимодействия возбужденной люминесцирующей молекулы с кислородом. Примером такого химического тушения может служить кислородное тушение люминесценции бензоиновых комплексов некоторых металлов. [c.36]

Одним из компонентов, присутствующих в растворе (если не принимаются специальные меры предосторожности) является кислород. Ранее (стр. 35) уже рассматривалась роль кислорода в снижении величины выхода люминесценции. Здесь отметим лишь, что присутствие кислорода в люминесцирующих растворах часто является причиной серьезных ошибок. Порой неучет влияния кислорода может вести к полной непригодности предлагаемого флуориметрического метода определения того или иного вещества. Меры предосторожности против загрязнения растворов кислородом различны в зависимости от того, как кислород тушит флуоресценцию. Если это тушение носит физический характер и не связано с разрушением компонентов люминесцирующей системы, устойчивые результаты могут быть получены при простом удалении кислорода, например, насыщением раствора азотом. В том же случае, когда кислород является химически активным агентом, требуется применение специальных методов, конкретный характер которых зависит от физико-химических свойств рассматриваемой системы. [c.88]

Можно привести ряд примеров тушащего действия сорбируемых веществ на люминесценцию [26, 44]. Так, исследования А. Н. Тере-нина с сотрудниками [48] и Л. Н. Шехтера с соавторами [89] показали, что интенсивность люминесценции окиси цинка в атмосфере кислорода и паров воды ниже, чем в вакууме, причем, как оказалось [89], тушению подвергается преимущественно зеленая полоса излучения. Это можно объяснить на основе предположения (см. гл. П1, 1),что центрами зеленого свечения служат заселенные электронами донорные уровни окиси цинка, являющейся -полупроводником. При адсорбции электроотрицательных молекул Ог и НгО происходит опустошение определенной части этих уровней и соответствую- [c.140]

Механизм тушения люминесценции кислородом детально изучался А. Н. Терениным с сотрудниками. Согласно их выводам, тушение может наблюдаться только в том случае, когда существует определенное соотношение в величинах электронных переходов лю-минесциру.ющего вещества и кислорода. Для того, чтобы тушение люминесценции кислородом стало возможным, необходимым условием является наличие у возбужденной молекулы двух систем уровней синглетного и триплетного. Парамагнитная молекула кислорода, имеющая неспаренные электроны и представляющая собой валентно-ненасыщенный радикал, при столкновении с возбужденной люминесцирующей молекулой способствует переходу последней из возбужденного синглетного в возбужденнре триплетное состояние, т. е. если при данных условиях запрет изменения муль-типлетности при возбуждении молекулы достаточно строг и переход синглет-+триплет запрещен, то присутствие кислорода ограничивает этот запрет. Такой переход приводит к тому, что возбужденная молекула становится более реакционноспособной за счет образования двух неспаренных электронов (по терминологии Л Н. Теренина молекула переходит в бирадикальное состояние) и становится возможным образование квазихимического соединения такой молекулы с молекулой кислорода. В дальнейшем, полученная подобным образом сложная молекула дезактивируется, но только путем передачи колебательной энергии, и затем распадается. [c.35]

При химическом взаимодействии примеси с молекулой органического вещества имеет место воздействие примеси на невозбужденную молекулу. Это взаимодействие может привести к тушению люминесценции и относится к гашению первого рода. Однако взаимодействие примеси с реагентом, способным люминес-цировать, может привести и к иным эффектам кроме тушения к изменению цвета флуоресценции, к сдвигу спектра поглощения и изменению интенсивности флуоресценции (к ее уменьшению или даже увеличению) из-за изменения количества поглощенного света. В последнем случае изменение интенсивности флуоресценции раствора может и не сопровождаться изменением выхода флуоресценции. Наконец, в присутствии примесей, в результате химического их взаимодействия с нефлуоресцирующей органической молекулой может возникнуть флуоресценция. На этом явлении возникновения флуоресценции у нефлуоресцирующих веществ в результате их химических взаимодействий с катионами основано большинство аналитических реакций. Например, возникновение флуоресценции у ряда диоксиазо- и диоксиазометиновых соединений в результате образования внутрикомплексных соединений с катионами использовано для люминесцентного определения алюминия, галлия, магния, цинка и других элементов, возникновение флуоресценции флуоресцина, который при окислении переходит во флуоресцеин, использовано М. А. Константиновой-Шлезингер " для люминесцентного определения кислорода. Флуоресценцию многих других органических веществ кислород сильно гасит " . [c.32]

Введение в полимер красителей, люминесценция которых тушится кислородом, может быть использовано для определения кислородопроницаемости полимеров Было показано, что процесс тушения зависит лишь от концентрации и подвижности кислорода, растворенного в полимере. Большим достоинством метода является то, что используемый образец может бь/ть в виде пленки, порошка или волокна. Полученные метолом гашения люминесценции данные о проницаемости хорошо согла суются с данными других методов [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология