Циклогексанон расширение цикла

Реакция диазометана с циклическими кетонами приводит к расширению цикла. Например, из циклогексанона получается циклогептанон и в результате последующего взаимодействия его с еще одной молекулой диазометана — циклооктанон. Кроме кетонов образуются соответствующие эпоксиды [c.468]

Ранее уже было рассмотрено взаимодействие циклоалканонов с диазометаном Эта реакция, сопровождающаяся расширением цикла, могла бы быть удобным методом синтеза циклоалканонов со средним размером кольца из доступных циклопентанона и циклогексанона Ранее отмечалось, что последние при обработке диазометаном (в эфирном растворе) без осложнений превращаются в суберон При использовании избыточного количества диазометана этим путем с удовлетворительным выходом мо сет быть получен также и циклооктанон Однако циклоалканоны с размером кольца Сд—С12 получить этим методом практически невозможно В то же время было установлено, что в присутствии хлорида лития и каталитических количеств трифторида бора (с успехом могут также быть использованы хлориды цинка и алю- [c.19]

Особенно большое значение этот метод приобрел в алициклическом ряду, поскольку он позволил осуществить реакцию расширения цикла. Циклогексанон, например, при взаимодействии с диазометаном дает смесь циклогептанона и циклооктанона, причем главным продуктом реакции является семичленный кетон. Циклогептанон оказывается основным продуктом реакции и в том случае, когда исходят из циклопентанона. Один [c.379]

Как и в случае ациклических амидов, интермедиат в реакции Шмидта можно получать путем нитрозирования семикарбазонов циклических кетонов, таких как циклогексанон, инданон и тетра-лон [76]. Это приводит к реакции Шмидта обычного типа, в которой атом азота включается в цикл, образуя лактамы. Реакция расширения цикла совсем другого типа, применяемая для синтеза [c.417]

Другие кислородсодержащие гетероциклы мало доступны, но имеется возможность получать лактоны по реакции Байера — Виллигера из циклических кетонов. Под действием надуксусной кислоты в органическом растворителе при 30—50 °С циклические кетоны переходят с расширением цикла т лактоны. Например, из циклогексанона получается капролактон [c.546]

Далее оксим циклогексанона в кислой среде (олеум) претерпевает перегруппировку Бекмана, характерную для оксимов многих кетонов. В результате такой перегруппировки происходит разрыв углерод-углерод-ной связи и расширение цикла при этом атом азота входит в цикл [c.419]

Кинетические измерения показывают, что скорость окисления является наибольшей у циклогексанона с расширением или сужением цикла скорость реакции уменьшается [47, 73, 89, 333]. [c.42]

В присут. Л1С1з или BFj реагирует с альдегидами с образованием метилкетонов при взаимод. с кетонами происходит удлинение цепи или расширение цикла, напр, циклогексанон превращается в циклогептанон [c.40]

Циклические кетоны. В результате расширения цикла иод действием диазометана нз циклогексанона получают циклогептанон С выходом до 63% и небольшие количества циклоокгаиона и окиси [c.372]

Расширение цикла. В одной из ранних работ [3] было показано, что расширение цикла циклогекса [она с образованием 2-метил-циклогептанона при реакции с эфирным раствором Д. осуществляется медленно и с плохим вь[ходом. Эти результаты бь[ли подтверждены Маршаллом и Партриджем [4], отметившими, однако, что, по наблюдениям Мосеттига [51, метанол ускоряет реакцию циклогексанона с диазометаном. Эти авторы провели реакцию циклогексанона (I) с 20%-пым спиртовым раствором Д., используя в качестве раство- [c.55]

Расширение цикла. По методике, предложенной Колером с сотр. 19] для получения циклогептанона, к смеси циклогексанона, метанола и каталитических количеств тонкоиз.мельченного карбоната натрия медленно, при перемешивании прибавляют нитрозометил- [c.245]

Циклические кетоны. В результате расширения цикла под действием диазометана из циклогексанона получают циклогептанон с выходом до 63% и небольшие количества цпклоокта1юна н окиси [c.372]

Реакция с I, i-дигалоциклопропанами, полученными из эфиров енолов (111, 114, перед ссылками). Циклопропан (2), полученный по указанной схеме из циклогексанона (1), при кипячении в П. в течение 75 мин подвергается реакциям дегидрогалогенирования и расширения цикла с образованием соединения (3) (выход 83 о). Последующее дегидрогалогенирование в (4) осуществляется под действием трет-6)пша калия в ДМСО. При обработке циклопропана (2) горячим хинолиноы сразу образуется соединение (4), ио лишь [c.356]

Теоретические основы. Известны термодинамические данные о циклопентанах с 5, 6 и 7-ю углеродными атомами, но еще существуют, например, 9 изомерных циклопентановых углеводородов с 8-ю углеродными атомами, для которых рекомендуются приближенные термодинамические расчеты. Миграция заместителей в кольце может протекать как с небольшим поглощением, так и с небольшим выделением тепла. Наиболее технически важные реакции изомеризации цикланов связаны с сужением-расширением цикла. Сужение цикла идет с поглощением тепла и со значительным увеличением энтропии, что обусловливает существенную зависимость константы равновесия от температуры. Для изомеризации циклогексанон в циклопентаны, идущей с поглощением тепла, термодинамически выгодны более высокие температуры. Например, при увеличении температуры с 27 °С до 427 °С равновесная концентрация циклогексана снижается с 86 % до 10 % за счет увеличения доли метилциклопентана. Чем выше молекулярная масса исходного углеводорода, тем ниже константа равновесия перехода aJжилциклoгeк aнa в алкил-циклопентан. [c.892]

Исходные замещенные циклогептаноны получаются циклизацией замещенных субероновых кислот [323, 359] и расширением цикла либо в замещенных циклогексанонах при действии диазометана [92, 291, 321, 359], либо в незамещенном циклогексаноне при реакции с диазоалканами [92, 309]. [c.348]

Мозеттиг и Бургер (1930) исследовали в качестве возможного пути синтеза эпоксида IV реакцию циклогексанона с диазометаном, но нашли, что эпоксид образуется лишь в небольшом количестве, а главным образом происходит расширение цикла, в результате чего получается циклогептанон И и далее, аналогичным путем, — циклооктанон III [c.536]

Последняя стадия синтеза циклогептанона из циклогексанона (СОП, 6, 92) представляет собой пример распространения метода Демьянова на циклические а-метиламиноспирты, известного как расширение цикла по Тиффно — Демьянову (ОР, 11, 167). [c.174]

Реакция дпазометана с циклическими кетонами, аналогично перегруппировке Демьянова, приводит к расширению цикла. Например, из циклогексанона получается циклогептанон и даже цик-лооктанон [c.438]

С циклическими кетонами происходит необычная реакция расширения цикла. Из циклогексанона образуется цшиюгептанон [c.592]

Соединения циклогептанового ряда синтезируют одним из общих методов циклизации или расширением шестичленных циклов до семичленных. Например, суберон (циклогептанон) можно получить либо из производных пробковой кислоты (стр. 577), либо действием диазоме тана на циклогексанон при освещении [c.571]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология