Циклогексанон, изомеризация

В каких условиях протекает реакция оксимирования циклогексанона и изомеризации образовавшегося циклогексаноноксима [c.350]

Фенольная схема (см. схему) включает следующие стадии гидрирование фенола, последующая ректификация циклогексанола и его дегидрирование, ректификационная очистка циклогексанона, его оксимирование под действием гидроксиламинсульфата, изомеризация оксима в капролактам и очистка последнего. [c.8]

Полученный циклогексанон затем обрабатывают по описанной выше схеме гидразином, получая оксим циклогексанона, и далее проводят изомеризацию последнего в капролактам в присутствии олеума серной кислотой. [c.8]

При каталитическом гидрировании при низком давлении происходит цис-присоединение водорода с более доступной стороны двойной связи [70]. Однако щелочь, содержащаяся в никеле Ренея или катализаторе Адамса, может вызывать изомеризацию. Ориентация, наблюдаемаяГ при гидрировании циклогексанонов при присоединении гидрид-иона, довольно подробно рассмотрена в работе [71] из 2- и 4-замещенных циклогексанонов получают /пранс-спирты, из [c.232]

Хим. превращения, в результате к-рых структурные изомеры превращ. друг в друга, наз. изомеризацией. Такие процессы имеют важное значение в пром-сти. Так, напр., проводят изомеризацию нормальных алканов в изоалканы для повышения октанового числа моторных топлив изо-меризуют пентан в изопентан для послед, дегидрирования в изопрен. Изомеризацией являются и внутримол. перегруппировки, из к-рых большое значение имеет, напр., превращ. оксима циклогексанона в капролактам - сырье для произ-ва капрона. [c.189]

При определении оптимальной температуры нужно учитывать тот факт, что энергия активации окисления для циклогексана примерно на 21 кДж/моль больше, чем для циклогексанона или циклогексанола Установлено, что в интервале от 100 до 200 °С скорость окисления циклогексана с повышением температуры на каждые 10 °С возрастает в два раза В то же время с ростом температуры в еще большей степени ускоряются реакции окисления целевых продуктов, а также побочные реакции изомеризации, [c.50]

К основным реакциям, которые протекают при риформинге, относятся дегидрирование циклогексанон и дегидроизомеризация алкилциклопентанов до ароматических углеводородов, изомеризация н-парафинов в изопарафины, дегидроциклизация парафинов до ароматических соединений и гидрокрекинг парафинов с образованием пропана и бутанов. В более жестких условиях, когда процесс направлен на получение высокоароматизированного высокооктанового бензина, основной реакцией становится гидрокрекинг парафинов. Гидрокрекинг уменьшает концентрацию н-парафинов — низкооктановых компонентов — и способствует улучшению октановых характеристик бензинов. К сожалению, одновременно удаляются и разветвленные парафины, которые относятся к средне- и высокооктановым компонентам. В результате ужесточение режима риформинга сопровождается большими потерями бензиновых дистиллятов. Основное преимущество процесса селектоформинга заключается в том, что он дает возможность повысить октановые числа без значительного сокращения выхода жидких продуктов, поскольку селектоформинг не вызывает деструкции разветвленных парафинов. Продуктом крекинга нормальных парафинов в этом случае является главным образом пропан. В условиях гидрокрекинга на обычных бифункциональных катализаторах содержание н-пентана в продуктах возрастает, а при селектоформинге н-пентан подвергается гидрокрекинг>. [c.329]

Капролактам — мономер для синтеза поликапролактама приготовляют изомеризацией оксима циклогексанона (бекмановская перегруппировка). [c.594]

Взаимодействием циклогексанона с гидроксиламином образуется оксим циклогексанона (действием сернокислого гидроксиламина при 20°). При действии на оксим циклогексанона концентрированной серной кислоты или 15—25%-ным олеумом происходит перегруппировка (изомеризация) оксима в лактам е-амино-капроновой кислоты по схеме [c.594]

Основной процесс изомеризации циклогексаноноксима в капролактам сопровождается несколькими побочными реакциями. Главным образом это реакции с примесями, которыми бывает загрязнен циклогексаноноксим О превращениях циклогексанона в условиях бекмановской перегруппировки говорилось ранее Гидроксиламин, который из-за разных нарушений технологического режима также может попасть на стадию изомеризации, взаимодействует с капролактамом, образуя е-аминокапрогидроксамовую кислоту [7] [c.160]

При действии на оксим циклогексанона концентрированной серной кислотой (96—98%-ной) или, что более целесообразно, олеумом (содержащим 18—25% 50з) происходит перегруппировка (изомеризация) оксима циклогексанона в лактам е-аминокапроновой кислоты (изоксим циклогексанона) [c.25]

Окислительная схема состоит из стадий гидрирования бензола, окисления циклогексана, разделения продуктов окисления с выделением циклогексанона и циклогексанола, последующего дегидрирования циклогексанола в циклогеисанон, превращения циклогексанона в циклогексаноноксим, изомеризация оксима в капролактам. [c.8]

Полуальдегид адипиновой кислоты нестабилен, он легко вступает в реакции окисления, изомеризации, декарбоксилирования За счет его превращения увеличивается число свободных радикалов, образуются многие моно- и дикарбоновые кислоты [22]. В частности, при окислении полуальдегида образуется надкислота НООС(СН2)4СОООН, весьма реакционно способная. Взаимодействуя с полуальдегидом, она превращается в адипиновую кислоту, а с циклогексаноном по реакции Байера — Виллигера, в адипиновую, оксикапроновую кислоты и лактон Многие соединения, входящие в состав масла X (остатка после ректификации продуктов окисления циклогексана), также получаются из полуальдегида адипиновой кислоты [c.43]

Так как реакция изомеризации равновесная, в обычных условиях процесса в продуктах реакции содержится смесь изомеров в отношении 1 15 [25]. 1 В отличие от цинксодержащих катализаторов, на медь-магниевом контакте преимущественно образуется насыщенный димер циклогексанона 2-циклогексилциклоге санон, что связано с усилением гидрирующей функции катализатора при относительно невысоких температурах [c.115]

В условиях последующей изомеризации циклогексаноноксима в среде концентрированной серной кислоты циклогексанон частично подвергается автоконденсации с образованием непредельных соединений, представляющих собой производные фурана [5]. Эти соединения, попадая в капролактам, ухудшают в первую очередь такой его качественный показатель, как пермаиганатное число. [c.147]

В циклогексаноне, полученном из фенола, одной из характерных примесей является циклогексен-2-он-1, образующийся при дегидрировании циклогексанола на цинк-железном катализаторе. При высоких температурах происходит частичная дегидратация циклогексанона с образованием циклогексен-2-она-1 По данным [7], его содержание может достигать 0,1—0,2%. При оксимирова-нии циклогексен-2-он-1 образует два стереоизомера. сын-Изомер при последующей изомеризации в среде концентрированной серной кислоты превращается в лактам 6-амино-5-гексеновой кислоты и частично в лактам 6-амино-2-гексеновой кислоты Часть сын-изомера циклогексен-2-оноксима в условиях изомеризации превращается в анты-изомер, устойчивый в условиях изомеризации Присутствие указанных продуктов в капролактаме может приводить к изменению его качественных показателей во времени. [c.149]

Еще в работе [21] сообщается о выделении и идентификации из сырого капролактама, полученного изомеризацией в концентрированной серной кислоте, ряда примесей, например 0,1% циклогексанона, 0,001% анилина и 0,0004% октагидрофеназина Авторы полагают, что анилин мог образоваться из фенилизонитрила либо из циклогексаноноксима при дегидратации и послб1пующей изомеризации по реакции ароматизации Вольфа [c.161]

Гидразоны альдегидов и кетонов реагируют с возогнанным трет-бутилатом калия в сухом ДМСО при 25°, в результате реакции выделяется азот и образуется углеводород с выходом 60—90% [104, 105]. Подробно описана методика этой значительно улучшенной модификации метода восстановления по Кижнеру — Вольфу [1041. Гидразоны бензофенона, бензальдегида и циклогексанона при этом превращаются в углеводороды, вероятно, в соответствии с приведенным ниже механизмом [1041. Семикарбазон холестен-4-она-З при действии /прет-бутилата калия в ДМСО превращается в холес-тен-4 с выходом 65% без изомеризации в холестен-3 [1051. [c.23]

Другим примером использования палладия на угле для изомеризации моноциклического субстрата в производное фенола является превращение 2,6-дибензилнденцнклогексанона (получен из циклогексанона и бензальдегида) в 2,6-дибензилфенол, протекающее с высоким выходом [схема (5.43)]. [c.189]

Теоретические основы. Известны термодинамические данные о циклопентанах с 5, 6 и 7-ю углеродными атомами, но еще существуют, например, 9 изомерных циклопентановых углеводородов с 8-ю углеродными атомами, для которых рекомендуются приближенные термодинамические расчеты. Миграция заместителей в кольце может протекать как с небольшим поглощением, так и с небольшим выделением тепла. Наиболее технически важные реакции изомеризации цикланов связаны с сужением-расширением цикла. Сужение цикла идет с поглощением тепла и со значительным увеличением энтропии, что обусловливает существенную зависимость константы равновесия от температуры. Для изомеризации циклогексанон в циклопентаны, идущей с поглощением тепла, термодинамически выгодны более высокие температуры. Например, при увеличении температуры с 27 °С до 427 °С равновесная концентрация циклогексана снижается с 86 % до 10 % за счет увеличения доли метилциклопентана. Чем выше молекулярная масса исходного углеводорода, тем ниже константа равновесия перехода aJжилциклoгeк aнa в алкил-циклопентан. [c.892]

В 1901 г. Сабатье [3] выполнил первые работы, относящиеся к гидрогенизации ароматических соединений. Эти работы — крупнейшая победа гетерогенного органического катализа. Прежние способы гидрогенизации бейзола и его гЬмологов нельзя даже сравнивать с новым методом Сабатье. Как известно, восстановление бензола йодистым водородом, по Вредену , сопровождалось изомеризацией циклогексана в метилциклопентан гомологи бензола хотя и гидрировались до гексагидроароматиче-скйх углеводородов, но давали крайне незначительные выходы. В то же время способы синтетического получения углеводородов циклогексанового ряда были очень сложны они сводились преимущественно к циклизации двухосновных кислот, образованию циклогексанонов и последующему восстановлению их. Гидрогенизация же ароматических углеводородов над никелем по Сабатье происходит очень гладко она начинается при 70°С, но лучше идет при повышении температуры [c.28]

Растворы брома или иода в жидком SOs ускоряют изомеризацию (бекмановскую перегруппировку) оксимов циклопентанона и циклогексанона при комнатной температуре [1]. Кроме того, иод (в виде паров или в неводном растворе) катализирует ч с-тра с-изомериза-цию различных веществ производных этилена [15, 16. 19,20], азобензола [21], 1, 3-ди-цис-1, 8-дифенилоктатетраена [17]. В присутствии бромистого водорода циклопропан в газовой фазе изомеризуется в пропилен [8 . [c.526]

Циклогексен, НаО, бензохинон К Соевое масло Хлопковое масло Циклогексанон, гидрохинон аталитическая пе сложного Продукты гидрирования и изомеризации РёСЬ 7—30° С, в водных растворах НСЮ4, превращение 95—98% [676] греработка сырья состава Рё (0,5—5%) на угле увеличение давления от 1 до 2,1 бар уменьшает содержание транс-изомеров. Повышение температуры увеличивает содержание транс-изомеров [677] [c.1082]

Основная область научных исследований — нефтехимия. Исследовал состав нефтей Грузии, количественное распределение 5- и 6-членных нафтенов в бензино-лигроиновых фракциях по скважинам и по горизонтам. Выявил возможность изомеризации алкилцик-лоиентаиов в циклогексановые углеводороды в природных условиях. Объяснил механизм образования сероводорода в нефтях, нефтяных водах и газах. Исследовал каталитические превращения алке-нов, циклоалкенов, циклоалканов и алкилароматических углеводородов на природных и синтетических алюмосиликатах. Предложил метод гидрирования жиров на разработанном им катализаторе. Создал новые цеолитные катализаторы для одностадийного гидрирования фенола в циклогексанон и [c.23]

Изомеризация циклопентанов или циклогексанон, содержащих более семи углеродных атомов, ведет к образованию главным образом полиметил-циклогексанов. Так, изомеризация к-пропилциклопентана [27, 120], изопро-пилциклопентапа [27], этилциклогексапа [127] или любого диметилцикло-гексана [127] ведет к образованию смеси диметилциклогексапов, не содержащей поддающихся обнаружению количеств этилциклогексана. [c.94]

Некоторые третичные ацетиленовые спирты перегруппировываются в соответствующие ненасыщенные кетоны таким образом, как будто вода сначала отщепляется, а затем присоединяется к молекуле в другом положении. Например, перегруппировка продукта конденсации ацетилена и циклогексанона (СОП, 4, 82) дает главным образом (70%) 1-ацетилциклогексен. Изомеризация этого и других 1-этинилциклогексанолов-1 приводит также к небольшим количествам соответствующих циклогексилиденацетальде-гидов. [c.169]

Состав продуктов распада гидроперекиси циклогексила мало зависит от условий, в которых протекает эта реакция. Главными продуктами распада являются циклогексанон и циклогексанол, образующиеся примерно в одинаковых количествах [2, 10]. Помимо этих продуктов, при распаде гидроперекиси образуется также капроновый альдегид, легко окисляющийся в капроновую кислоту [13]. Образование капронового альдегида является результатом изомеризации свободного циклогексилоксирадикала. Этот факт наглядно показывает, что при распаде гидроперекиси частично идет томолиз О—0-связи [c.138]

Из данных по теплотам гидрирования, а также пз экспериментов по равновесной изомеризации совершенно ясно, что двойная связь в шестичленном цикле (эндоцикличе-ская) энергетически более выгодна, чем связь, выходящая из цикла (экзоциклическая). Возможно, это обусловлено стерическими причинами, так как наличие двойной связи в цикле приводит к уменьшению числа неблагоприятных аксиально-аксиальных взаимодействий атомов водорода. Этим, по-видимому, можно объяснить большее содержание енольной формы в циклогексанонах по сравнению с алицпклическими кетонами. [c.14]

Авторы считают образование б-кетокапроновой кислоты в процессе окисления циклогексанона следствием и доказательством того, что окисление циклогексанона в значительной мере протекает через окисление енольной формы циклогексанона с образованием р-кетоциклогексилгидроперекиси (XII), изомеризация и распад которой приводят к образованию б-кетокапроновой кислоты [c.11]

Рассмотрен механизм образования б-кето капроновой кислоты, образующейся в процессе жидкофазного окисления циклогексанона кислородом воздуха. Образование o-кетокапроно-вой кислоты является доказательством окисления енольной формы циклогексанона до -кетоциклогексилгидроперекиси, изомеризация которой приводит к образованию б-кетокапроновой кислоты. [c.12]

Ноликапроамид получают из е-капролактама. е-Капролактам может быть получен из фенола по схеме гидрирование фенола в циклогексанол, дегидрирование циклогексанола в цикло-гексанон, оксимирование циклогексанона с образованием оксима циклогексанона и изомеризация оксима циклогексанона в е-капро-лактам [c.297]