Циклогексанон реакции

Практическое применение получил двухстадийный метод синтеза адипиновой кислоты. На первой стадии циклогексан. окисляют кислородом воздуха в смесь спирта и кетона (циклогексанол и циклогексанон). Реакцию ведут при 125—130 °С и давлении 2,5 МПа в присутствии катализатора — нафтената кобальта. После отделения непрореагировавшего циклогексана смесь подвергают дальнейшему окислению, которое сопровождается деструкцией цикла II образованием адипиновой кислоты [c.242]

Циклогексанон можно выделить из продуктов реакции (после промывки и щелочного гидролиза кислот и сложных эфиров) азеотропной перегонкой, экстракцией водой или через его бисульфитное соединение. [c.161]

Реакция оксимирования обратима. Равновесие ее сдвигается в сторону образования оксима при понижении кислотности среды, то есть при связывании выделяющейся кислоты щелочным реагентом. Реакция протекает в гетерогенной системе, в диффузионной области и, поэтому, ускоряется путем интенсивного перемешивания реагентов. Чтобы избежать побочных реакций конденсации циклогексанона оксимирование проводится в две стадии. Сначала процесс ведется в избытке циклогексанона, а затем, в избытке гидроксил амина. Выход циклогексаноноксима в этих условиях приближается к 100%. [c.347]

Реакции, протекающие при окислении кумола и разложении гидропероксида с образованием фенола и ацетона, а также побочных продуктов, рассмотрены в [61]. Направления использования фенола (получение фенолоформальдегидных смол, циклогексана и далее капролактама, дифенилолпропана, о-крезола и 2,6-ксиленола, анилина и т. д.) рассмотрены в работах [42, 62]. Гидрированием бензола получают циклогексан, окислением последнего — циклогексанон и далее оксимированием и бекмановской перегруппировкой — капролактам [63]. [c.333]

Циклизация 1,6-дигалоидпроизводных металлами не имеет практической ценности. Методы, включающие реакции Гриньяра, полностью аналогичны получению этим путем циклопентановых углеводородо) . При пиролизе солей пимелиновых кислот образуются циклогексаноны приблизительно с такими же выходами, как при получении циклопентанонов из адипиновых кислот, при этом наблюдаются те же ограничения однако получать циклогексан этим путем невыгодно. [c.463]

В рамках данного проекта проводятся исследования перспективного метода синтеза циклогексаноноксима - исходного продукта в производстве е-капролактама окислительным аммонолизом циклогексанона. Реакция окислительного амманолиза осуществляется при взаимодействии циклогексанона с аммиаком и перекисью водорода при 10-20°С. В качестве катализатора нами использовались растворимые в водной фазе соединения вольфрама. Стабилизация распада перекиси водорода осуществлялась с помощью трилона-Б Было установлено, что при молярном соотношении циклогексанон перекись водорода аммиак = 14 5 выход циклогексаноноксима составляет 93-95% на загруженный циклогексанон при практически полной его конверсии. С целью выяснения механизма реакции окислительного аммонолиза циклогексанона была изучена кинетика процесса и показано, что он протекает через промежуточное образование гидропероксициклогексиламина Для получения циклогексанона и перекиси водорода предложено использовать жидкофазное окисление цикJюгeк aнoлa В зтой связи подробно изучена реакция окисления циклогексанола - температура, продолжительность реакции, концентрация катализатора, выделение смеси циклогексанона и перекиси водорода, которая непосредственно была использована для получения циклогексаноноксима. Изучена кинетика реакции окислительного аммонолиза циклогексанона и предложен механизм реакции [c.53]

В каких условиях протекает реакция оксимирования циклогексанона и изомеризации образовавшегося циклогексаноноксима [c.350]

В основе синтезов лежит реакция конденсации циклогексанона с морфолином с последующим взаимодействием продукта конден сации с акролеином [c.281]

Реакция имеет техническое значение как путь к капролактаму циклогексанон реакцией Байера — Виллигера окисляют в капро-лактон, а последний аммонолизом превращают в капролактам Хотя ионный механизм реакции Байера — Виллигера считается доказанным [58], возможен и радикальный механизм в частности в неполярных растворителях [59]. [c.556]

Из бензола получают анилин, из него — фенилгидразин н (через фенол) — циклогексанон. Реакцией Фишера из этих исходных веществ получают тетрагидрокарбазол, далее его дегидрируют [c.286]

На первом этапе кроме циклогексанола и циклогексанона образуется много других соединений спиртов, альдегидов, кетонов и кислот с меньшим, чем в сырье, числом атомов углерода окси- и кетокислот, сложных, простых эфиров и продуктов поликонденсации карбонильных производных. Содержание их в продуктах реакций может сильно изменяться при сравнительно небольших изменениях [c.159]

Реакция проводится в серии реакторов с применением катализатора палладий на угле. Продукты реакции фильтруются от катализатора и подвергаются ректификации с целью удаления непрореагировавшего фенола, который затем поступает в рецикл. Полученную смесь циклогексанона и циклогексанола разделяют дистилляцией. Циклогексанон направляют затем на переработку в соответствующий оксим классическим методом. После проведения бекмановской перегруппировки капролактам-сырец, выделенный из реакционной массы нейтрализацией аммиаком и последующей экстракцией растворителем, очищается методом кристаллизации из водных растворов. [c.307]

Состав продуктов окисления зависит в первую очередь от кинетических факторов и связан с различной относительной скоростью образования циклогексанола и циклогексанона, с одной стороны, и скоростями дальнейших реакций этих соединений — с другой. [c.160]

При получении циклогексанола из фенола одним из побочных продуктов является циклогексанон, выход которого повышается при росте температуры и снижении давления. Его образование можно объяснить реакцией равновесного дегидрирования циклогексанола, но более вероятно, что процесс идет ступенчато через енольную форму циклогексанона, которая изомеризуется в кетон-ную форму или гидрируется дальше в спирт [c.508]

Пурист станет доказывать, что этот процесс не является реакцией дегидрирования, но поскольку при образовании из циклогексана смеси циклогексанона и циклогексанола водород выделяется, данную реакцию можно считать реакцией дегидрирования. Мы описываем ее еще и потому, что эта реакция — один [c.157]

По другому варианту процесса циклогексиламин перерабатывается в капролактам с использованием стадии гидролиза амина в циклогексанон и циклогексанол. Реакцию гидролиза осуществляют в присутствии водяного пара над никель-хромовым катализатором при 160—225 °С, атмосферном давлении, скорости подачи амина 0,3—0,4 ч и соотношении вода/амин, равном 2,2 1. [c.312]

Аналогичные реакции протекают и на основе циклогексанона и его гомологов. [c.283]

Интересно от.метить, что при замене спирта ацетоном или этил-ацето.вом восстановление диаз шсворо соединения все же и.чеет место, и 1.6-динитронафталин получается с ныходами соотпетсгвеино 35,5% и 39,87э. С циклогексаноном реакция не идет. [c.506]

Интересным применением перегруппировки типа бензиловой кислоты является превращение производных циклогексана в производные циклопентана при действии водного раствора едкого кали из 1,2-циклогександиона (V ) образуется циклопен-тан-1-окси-1-карбоновая кислота (VII). При этом в выделении дикетона (VI) нет необходимости, так как он является. промежуточным продуктом, образующимся при действии щелочи на продукт бромирования циклогексанона. Реакция эта имеет большое значение, так как циклопентанолкарбоновая кислота при действии серной кислоты и перекиси свинца отщепляет элементы муравьиной кислоты с образованием циклопентанона. Способ этот может иметь применение для синтеза многих алкилзамещенных производных [c.227]

Применение фенилдиазометана дает возможность ввести в цикл фенил-метиновую группировку. Примером является синтез 2-фенилциклогепта-нона из циклогексанона. Реакция протекает при обработке циклогексанона этиловым эфиром Ы-нитрозо-Ы-бензилкарбаминовой кислоты в присутствии метанола и порошкообразного поташа (СОП, 7, 54 выход 96%) [c.380]

Что касается практического синтеза илидов, то с этой проблемой столкнулись, например, при реакции бромистого 2-бром-этилтрифенилфосфония с метиллитием в присутствии циклогексанона реакция приводила к смеси н-пропиленциклогексана (целевой продукт) и метиленциклогексана, возникающего в результате замены лиганда [50] [c.66]

Смесь 90 г формамида и 1 г никелевого катализатора (приготовление см, ниже) нагревают до 130°, после чего в течение 10 мин. приливают из капельной воронки 29,4 г циклогексанона. Реакция заканчивается при температуре 130—135° через 20—30 мин. По окончании процесса смесь гидролизуют кипячением со 100 мл концентрированной соляной кислоты, экстрагируют хлороформо.м нейтральные вещества и разлагают щелочью. Отделившийся слой амина экстрагируют 3—4 раза эфиром. Эфирные вытяжки сушат плавленым едкп.м натром, эфир отгоняют и остаток перегоняют. [c.270]

Влияние различных заместителей К на соотношение гране- и ц с-продуктов в конфигурационном диастереофасном дифференцирующем восстановлении 2-замещенного циклогексанона реакция (5.78)1 [c.160]

Синтез 1-(ацетоксимеркур)циклогексена-1 и 1-(хлормеркур)циклогексена-1 [86]. К нагретому до 90°С раствору 28,5 г (0,09 моля) уксуснокислой ртути и 1 г (0,005 моля) уксуснокислой меди в 250 мл воды прибавляют по каплям при интенсивном перемешивании 5 г (0,045 моля) гидразона циклогексанона. Реакция сопровождается разогреванием, выделением азота и закисной уксуснокислой ртути. Реакционную смесь отфильтровывают и фильтрат охлаждают. Выпадают белые кристаллы 1-(ацетоксимеркур)циклогексена-1, вес 1 ге( %), считая на гидразон. Т. пл. (после перекристаллизации из метанола) [c.193]

Можно применять предварительное переокисление циклогекса-нола в присутствии СаСОд и перекиси циклогексанона при 120 °С, а также реакцию с пропиленом в присутствии фталевого ангидрида [65]. Наконец, можно окислять пропилен совместно с органическим соединением, способным образовывать гидроперекись (насыщенный углеводород, алкилбензол, карбонильное соединение), например, при 80 С и 50 кгс/см2 совместно с ацетальдегидом, который переходит в уксусную кислоту[66]. Прямое эпоксидирование пропилена осуществляют с помощью EjO 2 при 50—70 °С в присутствии уксусной кислоты и кремнефосфорной кислоты [67]. [c.80]

Кроме того, Браун провел ряд синтезов различных дифенолов, и в некоторых случаях ему также удалось выделить в качестве промежуточных продуктов алкенилароматические оксисоединения. Так, при конденсации 2-метилциклогексанона с фенолом из продуктов реакции помимо дифенола был выделен метилциклогексенилфенол, а при конденсации циклогексанона с крезолом — циклогексенил-крезол. То, что в указанных синтезах удается выделить промежуточные продукты, а при конденсации фенола с ацетоном это сделать нельзя, Браун объясняет тем, что в первом случае из-за стерических препятствий реакция не может полностью протекать до дифенола. На основании этих опытов Браун предположил, что при конденсации фенолов с кетонами образуются промежуточные продукты — третичные карбинолы, которые вследствие нестабильности в присутствии кислот отщепляют воду и превращаются в алкенилзамещен-ные оксисоединения последние далее реагируют с фенолом, превра- [c.80]

Уитекер [159] нашел, что молекулярная структура полиалкилфе-нолов определяет (в связи со стерическими препятствиями), какие продукты могут быть получены прямым гидрированием при отсутствии деструкции. Этот ряд соединений идет от полностью насыщенных цикло-гексанолов к ненасыщенным циклогексанонам, когда в реакцию вводится лишь 1 моль водорода. Фенолы не могут быть частично восстановлены. Добавлением 2 или 3 молей водорода можно замедлить процесс гидрирования. Особенно большое препятствие может быть достигнуто путем добавления 1 или 2 молей, но не 3. [c.464]

ИЗ полученных карбинолов. Ценность этого метода заключается главным образом в возможности получения монозамещенных циклогексанолов, которые не могут быть синтезированы реакцией циклогексанонов с соответствующими реактивами Гриньяра. [c.470]

Восстановление 2-циклогексенона и изофорона действием Ви4НВН4 в ТГФ протекает с образованием циклогексанонов и циклогексанолов (1,4-атака) с выходом 85 и 96% соответственно. Этот способ проще и дешевле, чем описанный выше метод восстановления с помощью Г А1Н4/А. Интересно, что при проведении этой реакции в системе толуол/вода образуется значительное количество аллильных спиртов [1744]. [c.369]

Реакция циклогексанона с алкилиодидами в присутствии амида натрия в неполярном раствсрителе может быть использована для замещения от одного до четырех а-метиленовых водородов [91. Обсуждаются многочисленные примеры применения реакции этого типа для получения циклогексановых углеводородов. [c.471]

В большинстве случаев адипиновую кислоту получают в две стадии. Первая — окисление циклогексана в циклогексанон и цик-логексанол воздухом (или смесью кислорода и азота, обогашенной кислородом) в газо-жидкостной системе при 3—5 ат и 120—-130 °С в присутствии растворимых нафтенатов и стеаратов металлов с несколькими валентными состояниями (Со, Мп, Си, Ре, Сг). Реакцию можно проводить также в присутствии органических перекисей или альдегидов и кетонов в качестве промоторов. Вторая стадия — окисление смеси циклогексанол — циклогексанон — осуществляется в промышленности по непрерывной схеме 50%-ной азотной кислотой в присутствии твердых катализаторов (медь, ванадий) при 80 °С и небольшом давлении. И в этом случае можно проводить окисление воздухом, но в иных, чем на первой ступени, условиях. [c.159]

Исследовано [4, 38, 39] восстановление октанона-2 водным NaBH4 в 2 и. NaOH как в присутствии, так и в отсутствие аликвата 336. Хотя каталитическая реакция проходит очень быстро, она все же не так эффективна, как обычный гомогенный процесс. Из данных работы [526] следует, что в абсолютном диглиме циклогексанон не восстанавливается непосредственно действием NaBH4, входящего в комплекс с 1 экв. В. В этом случае добавление небольшого количества воды или (.что более вероятно) прибавление воды при обработке катализирует превращение. [c.367]

Если по реакции КОг с катализатором образуются не гидропероксид, а какие-либо другие продукты (спирт, кетон, альдегид), то наблюдается следующая картина, отмеченная впервые на примере каталитического окисления циклогексана [323]. В отсутствие катализатора ROOH — единственный первичный продукт окисления циклогексана. В каталитическом окислении спирт (циклогексанол) и кетон (циклогексанон) образуются как из гидроперокеида, так и параллельно с ним, т. е. схема превращения имеет вид [c.201]

При аналогичном разбавлении легко протекают реакции олефинов с кетонами по реакции октена-1 с метилэтилкетоном получили метил-2-децилкетон (90%) и этилнонилкетон (10%), а по реакции октена-1 с циклогексаноном 2-октилциклогексанон [59]. [c.83]

В качестве типичной рассмотрена технологическая схема производства циклогексанола гидрированием фенола, изображенная в упрощенном виде на рис. 152. Гидрирование проводят в трубчатом реакторе с никелевым катализатором на носителе (А Оз или СгаС з) при 140—150 °С и 1—2 МПа. Эта реакция, при которой в качестве побочных продуктов образуются циклогексан, циклогексанон, циклогексен и метан, описана на стр. 508. [c.521]

Суммарный выход циклогексанона и циклогексанола составляет около 857о- В ходе реакции появляются такие побочные продукты, которые могут возникнуть при разложении промежуточно образующегося циклогексилгидропероксида на свободные радикалы. Последние легко взаимодействуют с другими веществами, находящимися в реакторе. Дегидрированием циклогексана можно получать не только циклогексанон и циклогексанол, но и адипнновую кислоту, которая образуется в следующей стадии. [c.158]

Диклогексанол-сырец, содержащий непревращенный фенол и немного циклогексанона, циклогексана, циклогексена и воды, стекает из сепаратора 16 в емкость 18, откуда идет на ректификацию. При вакуум-ректификации вначале отгоняются три последние вещества, образующие азеотропную смесь. Затем циклогексанол вместе с циклогексаноном отделяют от высококипящих примесей и фенола, который возвращают на гидрирование. Примесь циклогексанона в готовом продукте не имеет существенного значения, так как при дальнейшей переработке в капролактам или адипиновую кислоту циклогексанон дает те же продукты, что и циклогексанол. Выход целевого вещества превышает 96% при селективности реакции около 98%. [c.46]

Циклогексанол-ректификат под избыточным давлением азота (10—15 кПа) подают через фильтр 1 в подогреватель 2 типа труба в трубе , где он нагревается до 100—110°С. Далее в испарительно-нагревательной системе, сосго5ицей из трубчатых аппаратов 3, 4 и 5, происходит испарение циклогексанола и перегрев его паров до 430—450 °С. Перегретые пары спирта поступают в трубы контактного аппарата 6, заполненного катализатором. Для обогрева контактной системы используют дымовые газы, получаемые при сжигании топливного газа (метана). По выходе из контактного аппарата продукты реакции поступают в конденсатор 7 и далее в сепаратор 8, где конденсат (циклогексанон-сырец) отделяется от водорода. Циклогексанон-сырец содержит [в % (масс.)] циклогексанона 80—8 , циклогексанола — 17—18, а также небольшие количества циклогексана, продуктов уплотнения, воды. [c.66]

Процесс нитрования циклогексана может также проводиться в паровой фазе 50%-ной азотной кислотой при 380—450 °С, атмосферном давлении, времени контакта 1—2 с и мольном соотношении циклогексан/кислота, равном 2 1. Выход нитроциклогексана — 60% выход побочных продуктов окисления — 20%. Газообразные продукты реакции содержат 50% (об.) N0, 20% (об.) N30 и 30% (об.) СО и СО . Окись азота после окисления в двуокись используется для производства гзотной кислоты. Жидкие продукты реакции, содержащие нитроциклогексан, циклогексан, циклогексанол, циклогексанон, низшие жирные кислоты и нитропарафины, разделяют методом ректификации. [c.312]

В реактор первой ступени оксимирования 1 подаются цик-логексанон и раствор сульфата гидроксиламина в водном сульфате аммония после второй стадии оксиминирования из сепаратора 2. Продукты реакции разделяются в сепараторе 3 на водный слой — раствор сульфата аммония и органический слой — раствор оксима в циклогексаноне. Органический слой поступает в реактор оксиминирования второй ступени 4, в который также подается свежий раствор сульфата гидроксиламина и аммиачная вода. Реакционная смесь, почти не содержащая циклогексанона, направляется в сепаратор 2, в котором разделяется на водно-сульфатный слой, содержащий не вступивший в реакцию гидроксиламин, и сырой циклогексаноноксим. Водный слой подается в реактор 1, а циклогексаноноксим поступает на стадию перегруппировки в реактор 5. Для съема реакционного тепла смесь в нем циркулирует через выносной холодильник 6, а олеум вводится в циркулирующую холодную смесь. Продук- [c.348]

Рассмотрим особо циклогексиловый спирт, так как он ведет себя необьлно. Он дегидрируется до циклогексанона над медным катализатором или под действием Ки на активированном угле и образует фенол, если в качестве катализатора используется Р1 на активированном угле. Температура реакции 325-400°С, среднечасовая скорость подачи жидкости 0,6-1,25давление атмосферное /6/. [c.81]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.458 , c.497 , c.499 , c.667 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.2 (0) -- [ c.33 , c.34 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.552 , c.571 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.448 , c.487 , c.653 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.518 , c.521 , c.535 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология