Толуол цепное бромирование

Решение. Цепные реакции являются сложными реакциями и, строго говоря, не могут быть описаны одним стехиометрическим уравнением. Это объясняется тем, что часто обрыв цепей приводит к появлению некоторых побочных веществ Реакция бромирования толуола протекает по следующему механизму [c.420]

Используя данные табл. ХУИЫ, можно сделать вывод о вероятности протекания цепного радикального процесса. Так, для фторирования стадии а и б являются сильно экзотермичными, и можно ожидать, что реакция фторирования будет характеризоваться значительной длиной цепи. То же можно сказать и относительно свободнорадикального хлорирования. В случае бромирования метана стадия а эндотермична (тепловой эффект 75 кДж/моль). Поэтому можно заключить, что если реакция цепного бромирования метана и других нормальных алканов, а также циклоалканов и будет осуществляться, то цепи будут очень короткими. Действительно, при бромировании циклогексана в газовой фазе длина цепей колеблется от 2 до 30 в зависимости от температуры. В го же время при переходе к соединениям с третичными С—Н-связя-ми эндотермичность стадии а уменьшается, бромирование толуола становится практически термонейтральпой стадией, а стадия б остается экзотермичной. Поэтому можно ожидать, что цепи в реакциях бромирования алкилароматических углеводородов будут иметь значительную длину. [c.456]

Полярный эффект проявляется также и н некоторых других радикальных реакциях в растворах. Так, при изучении инициированных радикалами реакций хлорирования и бромирования мета- и лгара-замещенных толуолов и хлорирования замощенных изобутанов было найдено [150], что полярные заместители определенным образом влияют на скорость реакции (положительные — ускоряют, отрицательные — замедляют реакцию). Отношение скоростей реакций замещенного и незамещенного толуолов подчиняется правилу Хамметта. При бромировании р=1,05, при хлорировании р = 1,55. Приняв обычный цепной механизм бромирования [c.118]

Например, при фотохимическом бромировании толуола цепная [c.279]

Измерив теплоты реакций, Меги и Даниэльс показали, что фотохимические реакции бромирования толуола, дифенилметана и трифенилметана в растворе в четыреххлористом углероде являются цепными процессами, которые тормозятся кислородом. Выделение большого количества тепла свидетельствует о том, что протекает конкурирующая реакция фотоокисления с гораздо меньшей длиной цепи, вследствие чего уменьшается равновесная концентрация таких активных радикалов, как РЬ — СНг-. [c.193]

Иногда зависимость Гаммета проливает свет на природу интермедиата реакции. Свободнорадикальное бромирование замещенных толуола молекулярным бромом представляет собой цепной процесс (242). Сходное бромирование можно провести при. использовании вместо брома К-бромсукцинимида 211. Пер- [c.162]

Например, при фотохимическом бромировании толуола цепная реакция, инициированная атомами Вг, образующимися при фотохимическом распаде Вгг, развивается по схеме [c.279]

К числу других наблюдений, говорящих в пользу свободнорадикального цепного механизма, можно отнести, например, наблюдение за реакцией бромирования толуола в боковую цепь [19]. Если реакция проводится, при низких температурах, то имеет место индукционный период [40] под действием света происходит ускорение реакции [20]. [c.448]

Койман и сотрудники [18] нашли, что скорость радикальной реакци1г отщепления водорода от толуолов с различными заместителями также подчиняется правилу Гаммета. Например, бромирование толуола бромсук-цинимидилом в присутствии перекиси бензоила (инициатор) представляет цепную реакцию [c.252]

Как термическая, так и фотохимическая реакции бромирования толуола в боковую цепь являются цепными реакциями, протекающими по схе.ме, аналогичной приведенной выше для хлорирования толуола [см. выше (4)]. Стадией, определяющей скорость процесса, является взаимодействие атома брома с молекулой толуола с образованием радикала бензила. Отличается термическая реакция от фотохимической лишь механизмом возникновеиня атомов брома [аналогичным описанным выше при хлорировании толуола, см. уравнения (1) и (2)]. Обрыв цепи происходит лишь вследствие рекомбинации атомов брома при тройном столкновении в газе . [c.194]

Среди радикальных реакций, подчиняющихся правилу Гаммета, наиболее подробно исследованы реакции отщепления различными радикалами атома водорода от замещенных толуола. В большинстве исследований применялся метод конкурирующих реакций. Например, Койман и сотр. [4] установили, что бромирование толуола бромсукцинимидилом в присутствии перекиси бензоила (инициатор) представляет собой цепную реакцию [c.244]