Бромирование, цепная реакция

Решение. Цепные реакции являются сложными реакциями и, строго говоря, не могут быть описаны одним стехиометрическим уравнением. Это объясняется тем, что часто обрыв цепей приводит к появлению некоторых побочных веществ Реакция бромирования толуола протекает по следующему механизму [c.420]

Влияние инициаторов. Имеется большая группа химических реакций —окисление молекулярным кислородом, хлорирование и бромирование органических соединений, реакции полимеризации и др., которые начинаются при наличии инициаторов реакции и протекают по цепному радикальному механизму. Такие реакции называют цепными реакциями. Инициатором реакции обычно являются радикальные частицы. В качестве примера может быть приведена реакция взаимодействия газообразного хлора с водородом. В темноте эта реакция идет с малыми скоростями. При освещении или введении инициатора, например паров натрия, реакция идет со взрывом. Некоторые перекисные и азосоединения легко распадаются на радикалы и инициируют реакции полимеризации. [c.530]

Вторым общим методом является бромирование алкенов К-бромсукцин-имидом (реакция Воля —Циглера). Между 1Ч-бромсукцинимидом и алкеном происходит свободнорадикальная цепная реакция, которая обычно инициируется светом, перекисями и другими катализаторами и дает бромиды аллильного типа. Ниже приведена возможная последовательность стадий этой реакции для случая циклогексена [c.290]

Хлорирование или бромирование боковой цепи, ускоряемое действием света, присутствием кислорода или перекисей, представляет собой типичную цепную реакцию, скорость которой зависит от числа образующихся радикалов хлора или брома [c.776]

ИЛИ тетраметилсвинец являются превосходными промоторами многочисленных цепных реакций (бромирования при помоши бромсукцинимида, присоединения НВг к олефинам, полимеризации и т. д.). [c.71]

Таким образом в цепных реакциях превращение исходных веществ в продукты реакции осуществляется путем регулярного чередования нескольких реакций с участием свободных радикалов, сохраняющих свободную валентность. К цепным реакциям относятся реакции сгорания топлива, окисления молекулярным кислородом, хлорирования и бромирования, многие процессы полимеризации, крекинг тяжелых нефтепродуктов, процессы получения ядерной энергии и др., [c.354]

Реакции инициирования цепи (1), сам цепной процесс (реакции 2 и 3), обрыв цепи (реакции 4, 5 и 6) — это стадии, характерные для любых цепных процессов. Например, совершенно аналогично можно представить дальнейшее хлорирование или бромирование. В изучение цепных реакций значительный вклад внес акад. Н. Н. Семенов. [c.236]

Большой интерес представляет активационный механизм цепных реакций, т. е. энергетические и структурные изменения реагентов (в данном случае RH и Г ) в переходном состоянии. На рис. 6.3 приведены энергетические кривые активации для реакций хлорирования (а) и бромирования (б) метана. [c.201]

С другой стороны, химическая активность эластомеров в реакциях с кислородом, озоном и другими реагентами вызывает необходимость изучения процессов защиты их от влияния окислителей, действия тепла и света и других внешних факторов, приводящих к неконтролируемым и нежелательным изменениям структуры и свойств. Химические превращения эластомеров сопровождаются изменением молекулярной структуры незначительно при применении малого количества низкомолекулярных реагентов, что характерно, например, для вулканизации, и существенно при применении больших количеств реагентов или если эти реагенты вызывают цепные реакции изменения структуры молекулы (при хлорировании, бромировании, каталитической циклизации и др.). [c.135]

Реакционная способность галогенов при гомолитическом присоединении к алкенам уменьшается в том же ряду, что и при электрофильном присоединении, т. е. Рг > С1г > Вгг > 12-Присоединение фтора, не требующее фотохимической или какой-либо другой активации, идет слишком бурно и сопровождается побочными реакциями поэтому эта реакция не нашла широкого применения. Присоединение хлора обычно протекает быстро (как длинная цепная реакция) и необратимо, за исключением реакций при температурах > 200 °С. При повышении температуры, однако, растет тенденция к отрыву атома водорода, что приводит в соответствующих случаях к полному замещению хлором, а не к присоединению (ср. разд. 11.5.2.1). Бромирование проходит легко (как более короткая цепная реакция) и обычно является обратимым, в то время как иодирование проходит с трудом (или не идет совсем) и очень легко становится обратимым. Оказалось, что увеличение числа алкильных групп у атомов углерода, образующих двойную связь, относительно мало влияет на скорость присоединения галогена, во всяком случае, гораздо меньше, чем в реакциях присоединения по полярному механизму (ср. разд. 7.2). При накоплении атомов галогенов, например атомов хлора, атомов yгv epoдa, связанных двойной связью, скорость реакции уменьшается например, С12С=СС1г присоединяет хлор гораздо медленнее, чем СНг=СНг. [c.353]

Наиболее изучен механизм замещения водорода в алканах при их хлорировании и бромировании. В обычных условиях молекулярные хлор и бром практически не реагируют с насыщенными углеводородами. Только в атомарном состоянии они способны вырывать атом водорода из молекулы алкана. Поэтому предварительно необходим разрыв молекулы галогена до свободных атомов, которые инициируют цепную реакцию. Это может быть осуществлено под действием света или температуры. Например, при хлорировании метана процесс идет следующим образом [c.56]

Длина цепи реакций бромирования мала, так как цепная реакция лишь слабо экзотермична. Так, квантовый выход для бромирования циклогексана при комнатной температуре равен 2. Для инициирования пригоден видимый свет. [c.241]

Галоидирование. 1. Гомолитическое галоидирование (фторирование, хлорирование и бромирование) может совершаться элементарным галоидом на свету по цепной реакции. Для примера в табл. 83 приведены теплоты отдельных фаз цепной реакции фотохимического галоидирования метана (Хг — молекула галоида). Здесь —АН, как всегда, энергия, выделяемая при экзотермической реакции в газовой фазе. [c.497]

Образование свободных радикалов при облучении углеводородов очень часто приводит к типичным свободнорадикальным цепным реакциям. Значения G часто имеют по )ядок 10 —10 . По мимо уже рассмотренных реакций, можно для специально подобранных систем провести хлорирование [VI], сульфохлорирование [Н60], бромирование с N-бромсукцинимидом [С 134] и изомеризацию (метилциклопентана [Р32]). Кроме очевидной разницы в инициировании, такие реакции идентичны реакциям, инициируемым другими путями. Стадии роста, обусловливающие распределение продуктов, идентичны при всех способах инициирования. [c.99]

Гомолитическое бромирование осуществляют бромсукцинимидом. Гомолитические цепные реакции с его участием идут только в средах с невысокой диэлектрической проницаемостью или при действии твердого бромсукцинимида. Бромсукцинимид действует или с добавлением инициатора — перекиси, или на свету, или при нагревании. Особенно большое значение имеет бромирование в аллильное положение, не затрагивающее двойной связи. Реакция развивается так [c.499]

Реакции свободвых радикалов с молекулами. Характерны для таких практически важных процессов, как хлорирование, бромирование, сульфохлорирование, автоокисление, полимеризация и др., протекающих по цепному механизму (см. Цепные реакции). Их константы скорости на неск. порядков ниже, чем для рекомбинации Е = 20-60 кДж/моль. Так, [c.159]

По излагаемой здесь теории при температурах выше 350 °С имеет место преимущественно подлинная газовая реакция с атомарным механизмом—цепная реакция с атомами брома. При более же низких температурах механизм реакции—молекулярный бромирование в данном случае—типичное электро-фильное замещение, катализируемое стенками сосуда.—Прим. ред. [c.184]

Например, при фотохимическом бромировании толуола цепная реакция, инициированная атомами Вг, образующимися при фотохимическом распаде Вгг, развивается по схеме [c.279]

В газовой фазе или в индифферентном растворителе при освещении можно провести цепные реакции хлорирования и бромирования олефинов и ацетилена [c.507]

Бромирование протекает аналогично хлорированию, однако не столь бурно. Радикальное иодирование алканов эндотермично, т. е. цепная реакция отсутствует, и, кроме того, обратимо. Р1одалканы можно получить взаимодействием иода с алканами, если реакцию проводить в присутствии окислителей, удаляющих образующийся подпетый водород из равновесия [c.200]

При 200"" ни С0Вг2, ни НСОИг не являются устойчивыми соединениями. Предполагается, что термическое бромирование СН2О с образованием СО и НВг представляет собой цепную реакцию с участием радикалов инициирование осуществляется за счет термической диссоциации НВг реакции на стенках сосуда не учитываются. Написать уравнения для стационарных концентраций всех радикальных частиц и выражение для скорости —d UI2)/dt. Обосновать вероятность всех стадий, включенных в схему. [c.586]

Свободнорадккальное бромирование углеводородов является важным методом введения функции в нереакционпоспособные е других отношениях. молекулы [54]. Процесс представляет собой цепную реакцию, В 01ючающую следующие стадии [c.470]

В случае гомологов метана и циклоалканов первоначально рвущиеся СН-связи более слабы, поэтому появляются кинетические цепи. Джост [256] обнаружил, что фотохимическое бромирование циклогексана представляет собой цепную реакцию с длиной цепи около 2 нри комнатной температуре и 12-37 при 100 °С. [c.481]

Хлорирование и бромирование углеводородов сопровождается таким выделением тепла, которое обеспечивает развитие цепной реакции, и вместе с тем реакция в обоих случаях поддается контролю и управлению. Прямое галогенирование может привести к образованию смеси продуктов моно- и полигалогенирования. При замещении атомов водорода на галоген в насыщенных углеводородах, содержащих более двух атомов углерода, возможно, кроме того, образование изомерных продуктов моногалогениро-вания. Ввиду неизбирательного течения реакции, радикальное галогенирование насыщенных углеводородов в лабораторном органическом синтезе не применяется, хотя" в промышленности эта реакция имеет большое значение. [c.154]

Галогенирование органических соединений — введение атомов галогена в молекулу, приводящее к образованию связи С—Hal. Реакция Г может осуществляться как по свободнорадикальному цепному механизму (металепсия метана), так и по электрофильному (например, бромирование фенола). Реакция Г. по конкретному механизму зависит от природы реап/1рующих веществ и условий, в которых осуществляется данный процесс. [c.69]

Среди радикальных реакций, подчиняющихся правилу Гаммета, наиболее подробно исследованы реакции отщепления различными радикалами атома водорода от замещенных толуола. В большинстве исследований применялся метод конкурирующих реакций. Например, Койман и сотр. [4] установили, что бромирование толуола бромсукцинимидилом в присутствии перекиси бензоила (инициатор) представляет собой цепную реакцию [c.244]

Койман и сотрудники [18] нашли, что скорость радикальной реакци1г отщепления водорода от толуолов с различными заместителями также подчиняется правилу Гаммета. Например, бромирование толуола бромсук-цинимидилом в присутствии перекиси бензоила (инициатор) представляет цепную реакцию [c.252]

Вильямс [510] изучал кинетику терлшческого соединения этилена и брома на поверхности стекла при О —25° под давлениями от нескольких миллиметров до 100 мм. Реакция гетерогенна и сводится по существу к присоединению брома. В некоторых случаях, в особенности при избытке брома, наряду с реакцией присоединения, вероятно, имеет место полимеризация промежуточных продуктов. бромирования. Некоторые экспериментальные результаты, например зависимость скорости реакции от давления брома, замедление реакции отравленным битым стеклом и инертными газами, повидимому, указывали наличие цепной реакции в газовом пространстве. Порядок реакции зависит от реакционного сосуда и бывает первый или второй и редко нулевой. Было найдено, что при данной поверхности сосуда порядок реакции понижается с увеличением давления и понижением температуры. Кинетика скорости реакции не зависит от давления этилена, но возрастает с увеличением давления брома увеличение поверхности сосуда благоприятствует реакции. [c.181]

Такой процесс приводит к замедлению цепной- реакции бромирования, вследствие замены активного радикала на гораздо менее активный, но, с другой стороны, он может инициировать автоокйсление олефина. [c.195]

Прямое галогенирование алканов (хлорирование или бромирование) было рассмотрено ранее как типичный пример радикальной цепной реакции. Практическое использование этой реакции затруднено тем, что при ее проведении всегда образуются смеси изомеров положения, моно- и полизамещенных. Несмотря на это реакция имеет промышленное значение, так как смеси часто используют без разделения или выделяют отдельные вещества фракционной перегонкой. [c.148]

В то время как молекула хлора после расщепления на атомы хлора вступает с парафинами в типичную радикальную цепную реакцию, для других галоидов положение несколько иное. Элементарный фтор не применяется из-за энергичности реакций фторирования, поэтому в качестве источника фтора используют трехфтористый кобальт. Бромирование может быть проведено так же, как хлорирование, с той только разницей, что иногда реакции протекают несколько более вяло, а образовавшийся бромистый водород может вызвать осложнения ввиду его восстановительного действия . Последнее в еще большей степени проявляется для йода, поэтому в виде свободного элемента он практически не применяется для йодирования в отсутствие окислителей. Чаще всего йод используют в присутствии щелочей, причем образовавшийся гипойодит может вступать в реакцию либо путем распада с образованием катионов йода, или же в результате первичного радикального распада [c.142]