Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Процент двоесвязности

    Методом валентных связей рассчитаны порядки связей (Пенни, 1937), чему предшествовали полу эмпирические расчеты процентов двоесвязности по теории резонанса (Полинг, 1935), электронные заряды атомов и связей одновременно (Додель и А. Пюльман, 1945), индексы связи и индексы свободной валентности (Додель и сотрудники, 1946), т. е. величины, имеюш,ие набор аналогов в методе молекулярных орбиталей. Все эти квантовохимические характеристики сопоставлялись в дальнейшем с различными свойствами и параметрами молекул. [c.80]


    Далее ради краткости мы б дем переводить этот термин сокращенно процент двоесвязности . [c.223]

    Процент двоесвязности и дробные порядки связей. В предыдущем параграфе мы установили качественно, что если связь резонирует между ординарной и двойной, то ее длина имеет значение, промежуточное между крайними величинами. Было бы полезно найти более количественную связь между наблюдаемыми длинами разных связей и относительными долями участия структур с ординарной и двойной связями. Были предложены две совершенно ра.зличные схемы для установления такого соотношения. В первой из них, созданной Паулингом п его сотрудниками вводится понятие процента двоесвязности р связи при помощи равнения [c.157]

    Связанные атомы Наблюдаемая длина связи ), А 1 Вещество 1 1 Процент двоесвязности [c.160]

    Процент двоесвязности и дробные порядки связей 161 [c.161]

    Очевидно, теоретический расчет в этом случае значительно более сложен, чем для бензола. Трудности возрастают при переходе к более высоко конденсированным системам. Для теоретического расчета состояния связи в этих ароматических системах существенно знание веса отдельных формально возможных структур. Уже при обсуждении состояния связей в бензоле мы видели, что в основном состоянии отношение двух наиболее важных форм — двух формул Кекуле и трех формул Дьюара — равно 1 0,19, т. е. для каждой из формул Кекуле 39%, для каждой формулы Дьюара 7%. Шесть связей бензола равноценны и имеют длину, среднюю между длинами простой связи С—С и двойной связи С=С. Таким образом, тип таких связей можно с известной осторожностью выражать при помощи процента двоесвязности в них. Для этого необходимо знать, ,вес всех структур (выраженный в процентах), в которых данная связь имеет характер двойной связи. Если, например, рассмотреть связь —Сг в бензоле, то в одной из двух формул Кекуле и в одной из трех формул Дьюара она двойная  [c.449]

    Таким образом, процент двоесвязности связи С1—в бензоле равен 39+7 = 46%. Это можно изобразить иначе — цифрой 1,46 (порядок связи) (1 — простая связь С—С 2 — двойная связь С=С). Если по методу валентных связей рассчитать порядки связей для [c.449]

    Как правило, в мезомерных системах расстояние между двумя атомами, которые, согласно классическому структурному учению, должны быть связаны простой связью, оказывается более или менее укороченным. Связанные же кратной связью атомы мало меняют свое взаимное положение. Д. Паулинг попытался, исходя из этого укорочения расстояния, дать более ТОЧНУЮ характеристику простой связи, указывая в каждом отдельном случае, какой процент двойной связи в ней содержится. В основу расчета он кладет не линейную зависимость, а эмпирическую функцию. Последнюю он получает, нанося межатомное расстояние как ординату, а процент двое-связности — как абсциссу. Для четырех случаев он считает процент двоесвязности заранее данным а именно для расстояния 1,54 при простой связи он равен нулю, для 1,34 при двойной связи 100%, для расстояния [c.394]


    Угол С1СО в фосгене или С1СС в хлорэтиленах по мере увеличения двоесвязности связи С—С1 должен приближаться к 120 Иными словами, между длиной связи С—С1 (как функции процента двоесвязности) и углами С1СС в хлорзамещенных этиленах должна наблюдаться определенная зависимость. Авторы рассматриваемой статьи показывают, что действительно такая зависимость имеется (выпадает только цис-дихлорэтилен) и притом она близка к линейной. [c.224]

    Но отсюда слеД5 ет, что сокращение связи С—С должно сопровождаться удлинением связи Сг С, чего в действительности не наблюдается. Наоборот, имеет место, как было установлено определением межатомных расстояний в метилацетилене спектроскопическими методами, удлинение связей С—Н в метильной группе, связанное с переходом электронов с этих связей на связь С—С. Также и представление о порядках связей в книге Уэланда занимает второстепенное место, хотя он приводит таблицу процентов двоесвязно-стей , определенных по методу Полинга [35, стр. 160], отмечая, что способ установления зависимости между межатомными расстояниями и характером связи, предложенный Пенни, имеет гораздо лучшее теоретическое обоснование, чем метод Полинга . [c.232]

    Если расстояние С—С, равное 1,39 А, соответствует тому, что мы называем наполовину двойной связью , а величины 1,34 А и 1,54 А отвечают соответственно 100% и 0% двоесвязности, то ясно, что мы можем построить кривую, связывающую процент двоесвязности с межатомными расстояниями в С—С связях [67]. Сюда можно добавить и четвертую точку, воспользовавшись соответствующим межатомным расстоянием у графита, в котором, как может быть показано, каждая связь носит на одну треть характер двойной связи. Эту кривую можно выразить следующим зфавне-нием " [c.192]

    Гиперконъюгация, как и обычная конъюгация, приводит к изменению процента двоесвязности данной связи. Это можью выразить также в терминах порядка связей  [c.195]

    При этом целые числа, выражающие порядок связи 1,2 и 3, соответствуют чисто ординарной, двойной и тройной связям. Паулинг [3] построил кривые, показы- 1. вающие, что между длиной связи дд и процентом двоесвязности имеется зависимость. На рис. 6 видно, что гиперконъюгация также довольно Ч хорошо укладывается на том же графике. Здесь порядок связей вычислен по отношению к акцепторным связям С—С. Благодаря наличию конъюгации третьего порядка в этане порядок его С—С связи несколько выше единицы конъюгация второго порядка в [c.195]


Смотреть страницы где упоминается термин Процент двоесвязности: [c.338]    [c.226]    [c.514]    [c.368]    [c.274]    [c.226]    [c.126]    [c.157]    [c.159]    [c.160]    [c.395]   
Теория резонанса (1948) -- [ c.163 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте