Кето-энольная Кислотность

Кето-энольные равновесия, кислотные и комплексообразующие свойства ацетилацетона и других р-дикетонов рассмотрены ранее. [c.472]

Педерсен [383] предложил следующую схему для кислотного катализа кето-энольного превращения ацетона [c.217]

Уравнения (IX. 12) и (IX. 13) обоснованы теоретически [М. И. Кабачник, 1952]. Если рассматривать кето-энольное равновесие как кислотно-основное, то для описания его применимо следствие, вытекающее из основного уравнения Бренстеда . В приложении к кето-энольному равновесию это следствие запишется [c.213]

Для определения цинка применяют ряд органических реагентов. Из их числа большого внимания заслуживает дити-зон который в зависимости от кислотности раствора может реагировать в кето- или энольной форме [c.201]

При нагревании нейтрализованного лигнина и во время хранения его в течение продолжительного времени при комнатной температуре с избытком едкого натра усваивание последнего возрастало. Это количество было названо энольным числом и обусловлено образованием энолята натрия из кето-энольной структуры лигнина. В атмосфере азота кислотное число тиолигнина повышалось с 71 до 108, а энольное число понижалось с 37 до 2 в течение 1—90 дней. В присутствии воздуха кислотное число повышалось до 180, а энольное число падало с 75 до 23. Количество лигнина, получаемого из раствора, снижалось в зависимости от продолжительности шелочной обработки. [c.304]

Теория Брюля [80], объяснявшая кето-энольное превращение в ионизирующих растворителях ионизацией энола и образованием неионизируемого кетона путем рекомбинации ионов, оказалась неудовлетворительной, так как она утверждала необратимость превращения энола в кетон. Однако эта теория привела Лапверфа [295] к выводу, что внутреннее превращение происходит лишь у иона реагирующего органического соединения и что функция катализатора состоит в промотировании образования этих ионов. Каталитическая активность кислоты была приписана образованию реакционноспособного катиона путем обратимого присоединения водородного иона к органическому соединению. Каталитическое действие основания объясняли образованием реакционноспособного аниона при обратимом отделении иона водорода. Обрати мое отделение Н основным катализатором (1) и обратимое присоединение Н кислотным катализатором (2) Лапворт выразил следующими двумя схемами [c.200]

Анализ опытного материала по катализу привел ряд исследователей (С. 3. Рогинский [3], М. И. Темкин и др.) к выводу о том, что кислотному катализу подвержены преимущественно, если не исключительно, гетеролитические реакции. К реакциям, катализируемым кислотами, в частности, относятся образование полимеров и их распад до мономеров омыление простых и сложных эфиров и процессы этерификации , гидратация, изомеризация, полимеризация и гидрогалоидирование оле-фИ Новых углеводородов дегидратация спиртов, оксикислот и других гидроксилсодержащих соединений алкилирование, сульфирование и нитрование ароматических и парафиновых углеводородов декарбонили-рование, декарбоксилирование и дегидратация карбоновых кислот кето-энольные, прототропные и оксотропные превращения гидролиз сахаров и многие другие. [c.256]

Таутомерии диалкилфосфористых, диалкилтиофосфористых кислот и диалкиланилидофосфитов посвящены обширные и систематические исследования М. И. Кабачника с сотрудниками. В основу исследований была положена мысль, что кето-энольное таутомерное равновесие подчиняется 14звестным закономерностям теории кислотно-основного равновесия. Таутомерное равновесие диалкилфосфитов смещено в сторону формы I с пятивалентным атомом фосфора. Если же обратиться к общему возможному типу диадной таутомерии производных трехвалентного фосфора, то можно прийти к выводу, что в зависимости от природы атома X (хшсло- [c.106]

За последние годы появились уже работы [607, 554, 423, 499, 621, 436, 550], в которых были измерены константы скорости до 10 — 10 л/моль-сек и выше. Приведем наиболее характерные примеры, иллюстрирующие разнообразные возможности этого простого и точного метода. Из величин концентраций, при которых происходит слияние сигналов и концентраций, приводящих к исчезновению тонкой структуры, была измерена кинетика одновременно идущего обмена протонов NHg-HgO и NHg-NHg в растворах аммиака или С2Н5ОН—С2Н5ОН и С2Н5ОН—Н2О в растворах спирта. Измерение зависимости времени т от pH позволило определить константы скорости обмена ROH — ROH и ROH — RO , т. е. реакций, определяющих кислотно-основной катализ в спиртах [318]. Были измерены скорость кето-энольной таутомеризации ацетоук-сусного эфира и время жизни протона в некоторых водородных связях [422]. [c.122]

На схеме (3) оба эти равновесия представлены на примере красителя Оранжевого I (Аг=/г-СбН4 Оз ). В дальнейшем в этой системе будут применены следующие сокращения Э (энол), К (кетон), А (анион) и Н (ион водорода). Непосредственно измеряемая эффективная константа кислотности (К фф) находится с константами обоих равновесий Кэ и К к) и с соот-нощением кето-энольной таутомерии Кт в следующей аависи-мости [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология