Непредельные углеводороды дегидратацией спиртов

При нагревании предельного одноатомного спирта А с концентрированной бромистоводородной кислотой образуется соединение Б, которое содержит 58,4% брома в молекуле. Определить строение соединений А и Б, если известно, что при дегидратации спирта А основным продуктом реакции является непредельный углеводород В симметричного строения. [c.53]

При дегидратации предельного первичного одноатомного спирта выделяется газообразный непредельный углеводород, объем которого в 3 раза меньше объема оксида углерода(IV), образующегося при сжигании того же количества спирта. Какой спирт был подвергнут превращениям Какое минимальное количество 0,2 М раствора гидроксида калия потребуется для поглощения СО2, если сжечь 3 г этого спирта [c.39]

На действующих заводах исходным сырьем являются метанол и изобутан. Метанол подвергается окислительной конверсии в формальдегид на типовых установках с катализатором—серебро на пемзе (см. гл. 6), входящих в состав основного производства. Полученный формальдегид после отгонки непрореагировавшего метанола направляется на синтез ДМД. Изобутан дегидрируется в псевдоожиженном слое пылевидного катализатора (см. дегидрирование бутана и изопентана). С4-фракция дегидрирования изобутана, содержащая до 45—50% изобутилена, также подается на синтез. Существенно отметить, что для получения ДМД могут использоваться любые технические С4-фракции, содержащие достаточное количество изобутилена (продукты каталитического крекинга, пиролиза, дегидратации изобутиловых спиртов и т. д.). Обычно сопутствующие изобутилену непредельные углеводороды С4 нормального строения, так же как пропилен и олефины С5, значительно уступают изобутилену, обладающему активным третичным атомом углерода, по реакционной способности во взаимодействии с формальдегидом (табл. 11.3). [c.368]

К реакциям кислотно-основного типа относятся такие важные процессы как крекинг углеводородов, изомеризация олефинов и алкилбензолов, алкилирование ароматических и ациклических углеводородов, полимеризация непредельных углеводородов, дегидратация спиртов и многие другие превращения органических веществ. Для всех этих реакций кислотный механизм действия цеолитных катализаторов считается общепринятым [11]. В связи с этим проблема исследоваиия кислотных свойств является одной из центральных в физикохимии цеолитного катализа. [c.43]

Часто из гидроперекисей образуются кетоны. Другие вторичные процессы включают в себя дегидратацию гидроксикислоты с образованием непредельной кислоты, или спирта, последние дают непредельный углеводород. Там, где кислород присоединяется к -у-атому углерода, карбонильная группа кетона перемещается на один углеродный атом к центру молекулы. Получающаяся кислота содержит на один углеродный атом меньше, чем у исходного кетона, и вместо формальдегида образуется аце-тальдегид. Эти два альдегида окисляются соответственно до муравьиной или уксусной кислоты. [c.70]

При дегидратации первичного предельного спирта образуется газообразный непредельный углеводород, объем которого в 4 раза меньше объема оксида углерода (IV), образующегося при сгорании такого же количества спирта. Определите спирт и его количество вещества, если полученный в результате дегидратации непредельный углеводород может полностью обесцветить 180 г 20%-ного раствора брома в четыреххлористом углероде. [c.344]

При получении непредельных углеводородов из галогенпроизводных молекулярные перегруппировки всегда наблюдаются в том случае, когда при углеродном атоме, связанном с галогеном, находится третичная углеводородная группа или полиметиленовый цикл. Следует иметь в виду (стр. 600), что получение галогенпроизводных из спиртов, имеющих аналогичную структуру, обычно также сопровождается молекулярной перегруппировкой. В связи с этим, при получении непредельных углеводородов из спиртов алициклического ряда различными методами—непосредственной дегидратацией или через галогенпроизводные—возможно образование различных изомерных углеводородов 1201 [c.675]

Дегидратация спиртов. Реакция осуществляется в присутствии водоотнимающих средств — фосфорной и/ и серной кислот — при нагревании. При этом из предельных одноатомных спиртов образуются непредельные углеводороды [c.223]

Так удалось получить терпеповые углеводороды в условиях, исключающих явление изомеризации. Открытая Л. А. Чугаевым реакция позволила ему успешно применить метод разложения ксанто-генатов для дегидратации спиртов терпенового ряда (превращение ментола в А -мептеп борнеола и изоборнеола — в борнилен). До сих нор ксантогеновый метод является лучшим способом получения непредельных углеводородов из спиртов. [c.250]

Так как по условию задачи при дегидратации спирта А образуется симметричный непредельный углеводород В, исходным спиртом А из четырех изомерных спиртов [c.245]

При синтезе третичных спиртов. необходимо иметь в виду, что оин чрезвычайно легко дегидратируются, превращаясь в непредельные углеводороды, и что дегидратация может протекать уже при самом разложении реакционной смесн. Поэтому, чтобы избежать дегидратации, производят разложение неразбавленной кислотой (как это обычно делают при получении первичного или вторичного спирта), а насыщенным водным раствором хлористого аммония, при охлаждения (можно осторожно выливать реакционную смесь в стакан со льдом и хлористым аммонием). [c.251]

Побочные реакции при синтезе спиртов из альдегидов и кетонов, 1. Образование непредельных углеводородов может протекать уже при самом разложении алкоголятов. Наиболее склонны к легкой дегидратации третичные спирты [c.306]

На основании этих данных можно сделать вывод, что восковые кислоты утратили свои карбоксилы и превратились в насыщенные углеводороды, а восковые спирты в анаэробных условиях также были восстановлены до предельных углеводородов вполне возможно, что спирты вначале подвергались дегидратации и превращались в непредельные углеводороды, которые затем гидрировались до предельных. [c.20]

Сернокислотная дегидратация спиртов в растворах была распространенным методом перехода от всевозможных спиртов, синтезированных Бутлеровым и Зайцевым с помощью цинкорганических соединений, к соответствующим непредельным углеводородам [131]. Дегидратация триметилкарбинола в изобутилен и переход от последнего снова к спирту послужили Бутлерову фактическим материалом, с помощью которого была впервые уста- [c.285]

Непредельные углеводороды были получены дегидратацией нормальных первичных спиртов при 360—370° С над специально приготовленной окисью алюминия. Дегидратация спиртов в этих условиях почти не сопровождается побочной реакцией изомеризации и выход олефинов достигает порядка 80—86%. [c.237]

В связи с исследованиями по получению непредельных углеводородов Ф. М. Флавицкий, работавший одновременно с А. М. Зайцевым, отметил, что при дегидратации спиртов всегда образуются преимущественно углеводороды, содержащие около двойной связи наибольшее количество метильных групп (правило Флавицкого) 13]. [c.376]

Решение вопроса о механизме образования непредельных углеводородов из галогенпроизводных при отщеплении галогенводородов и из спиртов при проведении дегидратации последних в кислой среде осложняется тем, что в условиях реакции (щелочная среда в первом случае и кислая во втором) получающиеся непредельные углеводороды могут изомеризоваться, превращаясь в более устойчивые изомеры (см. гл. XIX). Экспериментально показано, что как из галогенпроизводных, так и из спиртов при действии кислых реагентов преимущественно образуются наиболее устойчивые углеводороды. Являются ли, однако, эти углеводороды всегда первичными продуктами реакции или же в некоторых случаях в первую очередь образуются изомерные им углеводороды—не выяснено. [c.388]

Метод получения непредельных углеводородов путем дегидратации спиртов при действии кислых реагентов был разработан уже в середине прошлого столетия, причем уже тогда выяснилось, что в результате реакции образуются смеси изомеров. [c.670]

При дегидратации спиртов, имеющих около карбинольной группировки третичную углеводородную группу, образуются только углеводороды с измененным углеродным скелетом. Первичные спирты такого типа, особенно в жирном ряду, исключительно устойчивы по отношению к дегидратирующим средствам, и получить из них углеводороды удается, как правило, лишь переходя через галогенпроизводные образование же последних связано с молекулярной перегруппировкой (стр. 597). При наличии в составе тре гичной углеводородной группы — фенила непредельный углеводород можно] получить путем непосредственной дегидратации, но при этом происходит молекулярная перегруппировка [4, 5] [c.671]

В некоторых случаях, по-видимому, перегруппировка не идет по стерическим причинам так, например, при дегидратации спирта, имеющего жесткую структуру камфана, получается непредельный углеводород с семициклической двойной связью [30] [c.680]

Получение непредельных углеводородов дегидратацией спиртов при высокой температуре над AI2O3 было открыто в 1901 г. В. Е. Тищенко и А. А. Григорьевым и впоследствии широко применено В. В. Ипатьевым этот метод, имеющий большое теоретическое и практическое значение, мы, однако, рассматривать не будем, так как в его основе лежат гетерогенно-каталитические процессы дегидратации, относящиеся к курсу Катализ в органической химии . [c.375]

Аналогичное явление наблюдается при реакциях окисления непредельных углеводородов и спиртов, протекающих аномально в присутствии серной кислоты вследствие дегидратирующих и гидратирующих свойств последней. Так, например, А. М. Бутлеров показал, что при окислении триметилкарбинола двухромовокислым калием в присутствии разбавленной серной кислоты образуется некоторое количество изомасляной кислоты [33]. Для объяснения этого наблюдения Бутлеров предположил, что в условиях реакции третичный спирт за счет дегидратации, а затем гидратации частично превращается в первичный, который затем окисляется до кислоты [c.513]

Для получения непредельных углеводородов соответствующие спирты дегидратировались на каолиновом катализаторе. Катализатор представлял собой смесь хроматографической окиси алюминия с белой шамотной глиной, величина зерна 5 мм в радиусе. Время работы катализатора 20 часов, скорость дегидратации 1 моль спирта в час. Выход олефина количественный, чистота 95%. Очистка олефинов проводилась хроматографн-чески. Удельная активность полученных олефинов 10 —10 имп/мин-ммоль. Выход по изотопу после очистки составил 90%. [c.344]

В реакторах с псевдоожиженным слоем пылевидного катализатора, аналогичных хорошо известным блокам дегидрирования бутана и изопентана. Сгфракция дегидрирования изобутана, содержащая до 45—50% изобутилена, также подается на синтез. В принципе для получения ДМД могут использоваться любые технические С4-фракции, содержащие достаточное количество изобутилена (продукты каталитического крекинга, пиролиза, дегидратации изо-бутиловых спиртов и т. п.). Обычно сопутствующие изобутилену непредельные углеводороды С4 нормального строения, так же как пропилен и нормальные олефины С5, значительно уступают изобу-обладающему активным третичным атомом углерода, по реакционной способности во взаимодействии с формальдегидом (рис. 1, таблица). [c.697]

А. В. Фрост [56] исследовал действие активированной глины на нормальный первичный октплогк.гй спирт и циклогексатгон и показал, что в интервале 150—210 С активирован]шя глина дегидратирует октанон и циклогекса-нон, причем дегидратация сопровождается гидрогенизацией получающихся непредельных углеводородов в парафины и нафтены за счет появления бедных водородом тяжельх продуктов уплотнения. [c.51]

Дегидратацией некоторого количества предельн 01Г0 первичного спи-рта получен газообразный непредельный углеводород. Половина образовавшегося объема, газа может обесцветить 120 г 20%-iHoro раствора брома. в четыреххлористом углероде, а при сожжении второй половины объема углеводорода образуется 10,08 л Oj. Какой спирт и в каком 1К0Л И честве был подвергнут дегидратации [c.39]

При дегидратации некоторого, количества пр едельного первичного спирта получается газообразный непредельный углеводород, объем которого в 3 раза. меньше объема СО2, образующегося при со.жж.ении того же количества спирта. Какой спирт и в каком количе- [c.39]

Алкилсерные кислоты образуются как промежуточные продукты при реакциях гидратации непредельных углеводородов (стр. 72) и дегидратации спиртов (стр. 77 и 110) поддействием серной кислоты. [c.109]

Дегидратация. В присутствии фосфорной или концентрированной серной кислот при нагревании от спиртов отщепляется вода, и образуются непредельные углеводороды, напри2мер [c.367]

Некоторые третичные спирты дегидратируются в процессе перегонки. Особенно легко идет дегидратация, если третичный спирт содержит следы йода который применялся для активирования магния в первой стадии реакции (при получении RMgX) поэтому в тех случаях, когда целью синтеза является третичный спирт, а не продукт его дегидратации — непредельный углеводород — ма] ний активируют ие йодом, а бромистым аллилом нли бромистым этиленом (см. сгр. 222). [c.251]

Из водных р-ров солей А1 при действии эквивалентного кол-ва ортофосфата щелочного металла в водном р-ре при pH 4,0-4,5 осаждается аморфный фосфат AIPO4 ХН2О - катализатор дегидратации спиртов, гидратации непредельных углеводородов, изомеризации эпоксисоединений в альдегиды и др При нагр аморфного фосфата вместе с маточником в запаянной ампуле при 100-110°С кристаллизуется дигидрат с ромбич кристаллич решеткой (в природе минерал варисцит) либо с моноклинной решеткой (метаварисцит) [c.121]

Цель и задачи опыта. Знакомство с условиями и закономерностями внутримолекулярной дегидратации спиртов и использование этой реакции для получения непредельных углеводородов. Получение бутиленов дегидратацией нормального или вторичного бутилового спирта. Определание качества и выхода бутилена па пропущенный, спирт, а также количества п выхода побочного продукта реакции — дибутилового эфира. [c.203]

Имеются указания что у-метил-Д -бутен (СНз)2СКСН СНг при пропускании его над окисью алюминия при 525—535° частично изомеризуется в у- етил-д -бутен, (СНз)2С СНСНз. Аналогичным способом, а и.менно, пропусканием олефинов над окисью алюминия или сернокислым алюминием при высокой температуре пользуются для изо.меризации непредельных углеводородов 2". Возможно, что этим объясняется образование изо.мерных олефинов при дегидратации высших спиртов [c.50]

Высшие спирты, полученные из фракций бензинов термического крекинга, продукта крекинга парафинов и бензина каталитического крекинга, были подвергнуты исследованию с целью определения строения по разработанной нами двухстадийной методике превращения их в углеводороды (дегидратация с последующим гидрированием непредельных углеводородов). [c.47]

В лабораторных условиях олефиновые углеводороды могут быть получены дегидратацией спиртов, отщеплением галоидоводо-рода от галоидных алкилов, отщеплением галоидов от дигалоидо-производных и другими способами. Наиболее удобным способом получения чистых непредельных углеводородов является каталитическая дегидратация спиртов, протекающая при 100—400° и атмосферном давлении. [c.147]

В процессе развития науки о катализе многие лабораторные ис- следования были посвящены дегидратации. Это объясняется тем, что окисные катализаторы, например АЬОз, легко приготавливаются и устойчивы к действию ядов. В качестве реагентов применялись спирты, так как продукты реакции в этом случае можно легко анализировать. Одпако раньше сведения о природе катализа вообще были довольно ограниченными. Позднее было установлено, что структура такого типичного катализатора, как окись алюминия далеко не проста. Природа поверхности и типы связей, которые катализатор может образовывать с молекулами адсорбированного соединения, ".,0 сих пор не вполне понятны. Важным стимулом к изучению каталитической дегидратации послужила необходимость получать олефины из спиртов. Однако после разработки способа получения С2Н4 и других непредельных углеводородов из нефти интерес к дегидратации уменьшился. В настоящее время эта реакция имеет значение только для получения непредельных соединений в лаборатории в исследовательских целях, а также для небольшого числа промышленных процессов, таких как синтез бутадиена но Лебедеву. [c.106]

То же вещество образуется и из непредельного углеводорода, предварительно полученного дегидратацией спирта водной щавелевой кислотой. 1-е-фениламилциклопентанол-1 дал цикло-пентил-а-тетраллилметан.Я.И. Денисенко считает, что механизм реакции в данном случае состоит в перемещении двойной связи в образовавщемся олефине под действием кислоты [c.177]

При реакции бромистого а-нафтилмагния с эфирами карбоновых кислот получены продукты дегидратации третичных спиртов (а-СюН7)2С=СНК и кетоны а-СюН7СОСН2Н. Выходы кетонов возрастают с одновременным снижением выходов непредельных углеводородов при увеличении избытка магнийорганического соединения и при применении эфиров более слабых кислот 32] (табл. 20). [c.187]

А. Д. Петров при дегидратации спиртов в других условиях—при катализе с А1аОз—получил ряд углеводородов с двойной связью, образованной за счет отнятия водорода от углеводородной группы с наибольшим молекулярным весом, при этом отщепление воды зачастую протекает вопреки правилу Вагнера—ЗаЙ11ева. Вопрос о механизме дегидратации спиртов в условиях гетерогенного катализа, однако, неясен. Петров высказал предположение, что при этом также возможна изомеризация первично образующихся непредельных углеводородов в более устойчивые изомеры [19]. [c.388]

При получении непредельных углеводородов путем дегидратации спиртов над А12О3, в зависимбсти от структуры спирта, качества катализатора, метода его приготовления и наличия различных примесей, процесс может протекать либо нормально, либо с образованием смеси изомерных углеводородов [И]. [c.672]

Опыты по изучению влияния непредельных углеводородов на реакцию автодеструктивного алкилированрш пентана проводились со смесью амиленов (темн. кип. 17,2—38°), полученных дегидратацией изоамило-вого спирта на активной окиси алюминия. Присадка амиленов варьировалась в пределах 5—15 объемн. % на объем загру каемого нентана. [c.433]