Эфиры простые омыление

Большинство реальных химических процессов протекает через ряд последовательных химических реакций. Каждая из этих последовательных реакций может быть простой, описываться уравнением односторонней реакции первого или второго порядка, или сложной двусторонней реакцией. В качестве примера простой односторонней последовательной реакции можно привести процесс омыления эфиров двухосновных кислот щелочью [c.546]

Этерификация спиртов галогеноводородными кислотами и другими неорганическими кислотами кислотный гидролиз алкилгалоге-нидов, алкилсульфатов и т. д. Образование простых эфиров в кислых условиях, расщепление простых эфиров Щелочное омыление Синтез простых эфиров по Вильямсону [c.252]

Для обнаружения и количественного определения всех этих соединений используют свойства группировки сложного эфира. Эта группировка придает всем соединениям этого класса, и в особенности некоторым из них, своеобразный характерный запах, который легко отличить от запахов соединений всех остальных классов. По запаху можно часто установить присутствие и приблизительное количество отдельных эфиров в смесях со многими другими растворителями. Только сложные эфиры простых эфиров гликолей не всегда удается обнаружить из-за их слабого запаха, который иногда маскируется запахом сильно пахнущих кетонов и загрязненных углеводородов, маскирующих запах даже более пахучих сложных эфиров. Сложные эфиры определяют прежде всего по их способности к омылению щелочами. Эта реакция настолько надежно доказывает их присутствие (включая лактоны) в смесях растворителей, что можно отказаться от более сложных способов обнаружения сложных эфиров. [c.947]

Так, простейшие кислоты получают омылением фруктовых эфиров, представляющих собой сложные эфиры жирных кислот и одноатомных спиртов. [c.241]

Простые эфиры определяются по отсутствию реакции с металлическим натрием, для сложных эфиров производят омыление с помощью спиртового едкого кали и выделение кислотного компонента. [c.14]

Многие таннины представляют собой сложные эфиры, при омылении которых получается галловая кислота, а в некоторых случаях глюкоза. Э. Фишер установил, что характерной составной частью таннинов обычно является сложный эфир, построенный из двух молекул галловой кислоты — депсид (греч. depsein — дубить) если вещество состоит из трех или четырех остатков кислоты, то оно является три-депсидом или тетрадепсидом. Встречным синтезом было доказано, что простейший депсид представляет собой л<-дигалловую кислоту (т. пл. 295°С), у которой карбоксильная группа одной молекулы галловой кислоты этерифицирована jti-гидроксильноп группой второй молекулы [c.353]

Каждое элементарное звено целлюлозной цепи содержит три гидроксильные группы, благодаря наличию которых и можно получить простые и сложные эфиры целлюлозы. Наибольшее применение получили азотнокислый эфир целлюлозы (по традиции неправильно называемый нитроцеллюлозой), уксуснокислый эфир целлюлозы (ацетилцеллюлоза), ксантогеновый эфир целлюлозы (омылением его получается вискозное волокно), метилцеллюлоза, этилцеллюлоза и т. д. [c.48]

К категории нуклеофильных реакций относятся такие распространенные процессы органической химии, как гидролиз галоидных алкилов, этерификации и омыление эфиров, амидирование, образование простых эфиров, синтез нитрилов по Кольбе, реакция Манниха и т. п. [c.189]

Дальнейшая возможность качественного определения представителей опреде.ченных классов веществ в смеси состоит в селективном превращении этих соединений в летучие производные перед газохроматографическим анализом. Превращенные компоненты можно узнавать по сдвигу пиков на хроматограмме предварительно обработанной пробы, которая отличается по своему качественному составу от исходной пробы. К таким методам селективного превращения можно отнести все виды гидрирования двойных связей и другие реакции с функциональными группами, как, папример, этерификация, омыление, образование простых эфиров и т. д. При практическом осуществлении этих методов анализа также можно использовать непрерывные и прерывные способы работы. Селективное превращение компонентов пробы особенно целесообразно в тех случаях, если нет в наличии чистых образцов тех соединений, которые присутствуют в анализируемой смеси соединений, или они менее доступны, чем продукты их превращения. [c.246]

Глюкоза, при нагревании с метиловым спиртом и небольшим количеством соляной кислоты, легко образует метильное производное. Один из водородных атомов замешается метильной группой, образуется метилглюкозид. В метилглюкозиде несомненно метильная группа связана с кислородным атомом, так как этот глюкозид легко подвергается гидролизу, причем снова образуются глюкоза и метиловый спирт. Однако при замещении водородного атома гидроксильной группы метилом образуется простой эфир простые же эфиры, как правило, не подвергаются гидролизу (омылению). Кроме того, метилглюкозид не дает реакций, свойственных карбонильной группе. Этих свойств не может объяснить вышеприведенная формула, так как в каком бы гидроксиле ни был замещен водород, это не могло бы помешать альдегидной группе реагировать. [c.364]

Простейший метод — метод Шоттена — Баумана, состоящий во встряхивании хлорангидрида кислоты с водным раствором едкого натра, содержащим соответствующий спирт. Самые высокие выходы получаются тогда, когда хлорангидрид кислоты (и образующийся эфир) нерастворимы в воде, так что реакция протекает на границе раздела между органическим и водным слоем. Нерастворимость образующегося сложного эфира в водной фазе препятствует его омылению. По окончании реакции эфир получается свободным от хлорангидрида кислоты и хлористого водорода и его можно сразу экстрагировать и сушить. В довольно старом и незаслуженно забытом [c.288]

Задача 20.12. а) Каков эквивалент омыления и-пропилацетата б) Существует еще восемь других простейших алифатических сложных эфиров, имеющих тот же эквивалент омыления. Перечислите их. в) Сколько простых алифатических кислот имеют тот же эквивалентный вес г) Полезен ли эквивалент омыления для идентификации в той же мере, как и эквивалент нейтрализации [c.657]

Особенно важны высшие жирные непредельные кислоты, входящие в состав жиров в виде сложных эфиров с глицерином. Простейшей из них является олеиновая кислота. Гидролизом ( омылением ) оливкового масла ( прованское масло ) может быть получена жидкая олеиновая кислота состава С17Н33СООН, которая при каталитическом гидрировании (H2/Ni) поглощает 1 моль водорода и переходит в стеариновую кислоту С17Нз5СООН. Отсюда ясно тождество скелетов обеих кислот и наличие одной двойной связи в олеиновой кислоте. Местоположение этой связи устанавливается на основании озонирования или окисления. Окисление приводит к образованию пеларгоновой и азелаиновой кислот и проходит ао схеме [c.329]

Химич. свойства М. связаны с природой функциональных групп, входящих в состав М. Специфическими химич. реакциями М. являются 1) деструкция полимеров, приводящая к разрыву цепей и снижению мол. веса 2) структурирование (см. Вулканизация), т. е. возникновение химич. связей между различными М., приводящее к возрастанию мол. веса и в пределе к образованию сплошной сетчатой структуры (см. Структурирование полимеров пространственное), 3) реакции присоединения и отщепления пизкомолекулярных веществ без изменения степени полимеризации, приводящие к образованию поли-мераналогов (напр., этерификация целлюлозы с получением простых и сложных эфиров целлюлозы, омыление поливипилацетата с получением поливинилового спирта, внутримолекулярное отщепление воды от полиакриловой кислоты с получением полиангидрида и т. п.). [c.518]

В заключение можно сказать, что проведение омыления в условиях МФК синтетически выгодно в случае стерически затрудненных эфиров. При этом следует использовать систему твердый гидроксид калия/толуол и краун-эфиры или криптанды в качестве катализаторов. Кроме того, скорость гидролиза простых эфиров карбоновых кислот концентрированным водным раствором гидроксида натрия значительно выше для гидрофильных карбоксилатов. Хорошими катализаторами являются четвертичные аммониевые соли, особенно BU4NHSO4 и некоторые анионные и неионные ПАВ. Это указывает на то, что может осуществляться любой из трех возможных механизмов реакции на поверхности, мицеллярный катализ или истинная МФК-реакция. В зависимости от условий может реализоваться каждый из этих механизмов. Как было показано раньше, при МФК возможна экстракция кислот в форме ионной пары R4N+X----HY [57]. Ранние работы, в которых рассматривалось кислотное МФК-омыление, оказались ошибочными [1202, 1348]. Однако недавно было описано мягкое и селективное расщепление трет-бутиловых эфиров, которое происходит при перемешивании с [c.250]

Обсуждение. Сложные эфиры сильно различаются между собой по легкости, с которой они омыляются. Многие сложные эфиры простого состава, кипящие ниже 110°, могут быть полностью омылены в течение получаса при кипячении при обратном холодильнике с 25%-ным раствором едкого натра, как это описано выше, в способе А. Для полного омыления эфиров, кипящих между ПО и 200°, требуется более продолжительное время (от 1 до 2 час.). [c.135]

Mittel АЕР — этиловый эфир i-to-луолсульфокислоты, пластификатор. Свойства бесцветные кристаллы мол. вес 184 уд. вес 1,1578 (32°) т. кип. 172— 173° (15 мм) т. пл. 32° т. всп. 178° число омыления 280 обладает относительно высокой летучестью растворяется в спиртах, слон ных эфирах, простых эфирах, кетонах под действием света желтеет пластификатор теряет свои свойства со временем совмещается с нитро- и ацетилцеллюлозой. (199) [c.144]

Этот механизм, правда, объясняет, что при расщеплении эфира кислород остается при алкиле, однако в деталях он, несомненно, еще несоверщенен (т. I, стр. 558), что показывает, в частности, попытка понять при его помощи влияние строения кислотной и спиртовой компоненты при омылении эфиров простейших жирных кислот. Если бы присоединение протона к эфирному кислороду эфирно-карбоновой группы было первичным и определяющим скорость актом, то следовало бы ожидать сильного влияния спиртовой компоненты. Такого влияния, однако, не обнаруживается вместо него имеется влияние остатка кислоты, в котором сильное разветвление цепи у -углеродного атома проявляется так же, как и при щелочном омылении. Поэтому естественно принять для этого обычного кислого омыления сложных эфиров механизм, который родственен механизму щелочного омыления во всяком [c.502]

В лабораторных условиях омыление аллилхлорида целесообразно осуществлять с применением водного раствора гидроокиси кальция в автоклаве с мешалкой при 150 °С. В промышленности (рис. 47) омыление проводится 5—10% раствором едкого натра при 150 °С под давлением 13—14 кгс/см [8, 47, 48]. В этих условиях выход достигает 85—95%. Побочные продукты — это в основном простой диаллиловый эфир (5—10%), а также ненрореагировавшие хлоро-прены и высококипящие полимеры аллилового спирта и пропионового альдегида. Количество побочных продуктов можно уменьшить, [c.189]

При омылении или термолизе сахалинских нефтей, смол и мазутов образовывалось заметное количество фенолов, но концентрация групп СООН не изменялась по мнению Н. Е. Подклетнова [648], это свидетельствует о наличии в составе исходных веществ простых эфиров, точнее — феноксигрупп, соединенных с другими фрагментами простой эфирной связью. Из низкомолекулярных простых эфиров, содержащих атом О р неароматической системе, известны лишь обнаруженные в калифорнийской нефти алкилдигидробензофураны (кумараны, ЬХУ) и их нафтенологи, имеющие до 5 нафтеновых циклов в молекуле (табл. 3.8). Точное строение этих соединений не установлено. Концентрация кума-ранов не превышала 0,08% на дистиллят. [c.109]

Наконец, Робинсону удалось осуществить простой синтез Н-метил-гранагонина, аналогичный егО же синтезу тропинона. Путем конденсации глутарового диальдегида с ацетондикарбоновым эфиро.м и метиламином был получен эфир дикарбоновой кислоты, который при омылении и декарбоксилированин дал псевдопельтьерин [c.1080]

Решение. 1. Реакция омыления у1ссусноэтилового эфира щелочью является реакцией второго порядка. В первом случае концентрации эфира и щелочи равны и можно воспользоваться более простым уравнением (IV.9) [c.109]

Частный порядок находится несколькими методами. Наиболее простой метод подртановок заключается в том, что подставляют экспериментальные данные с = / (т) в кинетические уравнения разных порядков и находят, какое из них дает постоянную величину константы скорости. Например, если провести реакцию омыления эфира щелочью и подставить время и концентрации в уравнение первого порядка, то к не будет постоянной величиной (0,089 0,077 0,060 0,050 0,039). Если же эти данные подставить в уравнение второго порядка, то значения к будут практически постоянными (0,0070 [c.237]

Препаративное значение реакции далеко выходит за рамки пр-1 лучения простых кетонов и карбоновых кислот. В сложных синтезах омыление и декарбоксилирование р-кетоэфиров и малоновых эфиров часто является важной стадией. Напишите схемы превращений, соответствующих двум последним строкам в табл. ЫЦ. Из алкилированных -ациламиномалоновых эфцров (ср. разд. Г, 8.2.3) можно получать а-аминокислоты, например глутаминавук [c.96]

Авторы синтеза указывают, что высокоплавкий изомер 9,10-диоксистеариновой кислоты можно получить из элаидино-вой кислоты примерно по той же методике, которая предложена для олеиновой кислоты. При работе с элаидиновой кислотой можно не отгонять муравьиную кислоту, а вылить реакционную смесь в горячую воду и отделить образовавшийся маслянистый слой. Получаемый препарат плохо растворим в эфире. В случае применения в качестве растворителя смеси уксусной и серной кислот реакционную смесь выливают в горяяую воду при тщательном перемешивании, смеси дают охладиться до комнатной температуры, после чего препарат отфильтровывают. Дальнейшие операции (омыление и подкисление) проводят так же, как при гидроксилировании олеиновой кислоты, но неочищенную диоксистеариновую кислоту, полученную после под-кисления мыла, нельзя расплавить при помощи горячей воды во время промывания ее следует просто хорошо перемешать при 95—100°, нагревая на паровой бане с большим количеством горячей воды (примечание 7). Для перекристаллизации следует взять 5 мл этилового спирта на 1 г кристаллизуемого вещества. Чистый препарат плавится при 130— 31°. Выход зависит от сте- [c.22]

По типу реакций второго порядка происходит взаимодействие простых молекул в газовой среде С2Н4-ЬН2—>-С2Нб, получение и омыление сложных эфиров в растворах (бимолекулярные реакции второго порядка) [c.142]

В отсутствие полярных групп эфиры легко количественно определить методом ГХ. В этих анализах ншроко применяют полиэфирные жидкие фазы, которые позволяют получать симметричные хроматографические пики для простых эфиров и, кроме того, обеспечивают разделение в зависимости от числа ненасыщенных связей. Симметричные пики и хорошие количественные данные можно получить и на неполярных жидких фазах, но они не позволяют разделять насыщенные и ненасыщенные эфиры. Колонки с неполярными фазами можно использовать только для грубого разделения эфиров по их молекулярным весам (например, отделить эфиры H- i6 от эфиров я- is), а колонки с полиэфирами — для дополнительного разделения по числу ненасыщенных связей (О, 1, 2 или большее число двойных связей). Эфиры с высоким молекулярным весом или их нелетучие комплексы (например, фосфолипид) обычно превращают в более летучие производные (по кислотной или спиртовой группе или по обеим этим группам) путем переэтерификации, алкоголиза или омыления с последующим превращением в простые или сложные эфиры. Если эфиры содержат полярные группы, то на одном из этапов определения получают производные по этим группам. Так, например, ацетилирование моно- и диглицеридов обеспечивало полное элюирование этих эфиров в ГХ-анализе в то же время без ацетилирования элюирование может оказаться неполным [41, 42]. Моноглицериды (Сг— is) и диглицериды (С4—Сзб) определяли также и путем превращения их по свободным оксигруппам в триметилсилильные эфиры под действием бис- (триметилсилил) ацетамида [43]. [c.140]

Аналогично использованию многих уретановых производных для защиты аминогрупп существует целый набор простых эфиров, которые можно использовать для защиты карбоксильной группы. Так, бензиловые эфиры (расщепляемые гидрогенолизом илн сильными кислотами) и г/ ет-бутиловые эфиры (расщепляемые кислотной обработкой, но в более мягких условиях) нашли широкое применение для защиты С-терминальиых и боковых карбоксильных групп в производных аминокислот и пептидов. Подобным образом могут быть использованы некоторые содержащие заместители в кольце бензиловые и другие сложные эфиры, аналогичные урета-нам, приведенным в табл. 23.6.1. Эфиры с простыми алкилами (метил или этил), расщепляемые омылением, находят лишь ограниченное применение для защиты карбоксильной функции. Хотя производные пептидов со сложноэфирной группой на С-конце существенно более электрофильны, чем обычные алифатические сложные эфиры (благодаря электронооттягивающим свойствам а-кар-боксамидного заместителя), условия для их расщепления в щелочной среде слишком жестки для пептидов, за исключением самых простых. В общем случае они также непригодны для защиты карбоксильной функции в боковой группе (см. разд. 23.6.2.3) соответствующие уретаны в этих условиях продвергаются внутримолекулярной циклизации в производные гидантоина (см. разд. 23.6,2.1) вместо обычного гидролиза. Тем не менее метиловый и этиловый эфиры являются важными промежуточными продуктами для получения С-терминальных гидразидных производных для продолжения пептидного синтеза азидным методом (см. разд. 23.6.3.4). [c.380]

В аналогичном опыте с природным лигнином черной ели из исходных и омыленных лигнинов было получено 1,15 моля формальдегида. Как показали Мигита с сотрудниками [81], группы бензилспиртового простого и сложного эфиров легко отщепляются при каталитическом восстановлении с палладием на углероде. Кислотные же группы в р-положении пропильной боковой цепи устойчивы. [c.308]

Но так как эти последние в отношении методов их получения и в отношении их свойств и реакций отличаются от типичных алкоксильных соединений, простых эфиров, ацеталей и сложных эфиров ортокислот, то в настоящей главе они не описываются. О них говорится в отделе Этерификация и омыление (т. И). [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология