Лигнин, структура

Схема 12.46. Образование при термических превращениях лигнина структуры стильбена [c.461]

Поскольку в природном лигнине структуры, не содержащие в ароматическом ядре кислород, отсутствуют, естественно предположить, что они образуются в особенно жестких условиях в результате перестройки трехмерной сетки конденсированного лигнина. [c.236]

Таким образом, присутствие в реакционной среде двух различных по свойствам редокс-систем - неорганической (оксианионы серы) и органической (лигнинные структуры) - и их взаимодействие делает вполне закономерной предпосылку о возможности описания химических превращений в процессе нуклеофильного сульфитирования лигнина с единых позиций - осуществления реакций по механизму окисления-восстановления. [c.252]

Создавая концепцию окислительно-восстановительных взаимодействий при нуклеофильном сульфитировании лигнина, мы исходили из того, что реакции реализуются по механизму 5 у1 + с образованием на промежуточной стадии комплекса оксисоединения серы и лигнинных структур. Тип комплекса определяется влиянием субстрата, реагента и растворителя, причем последний играет особую роль. [c.252]

Таким образом образование лигносульфоновых кислот при нуклеофильном сульфитировании лигнина можно рассматривать как результат совместного окисления-восстановления сульфитирующих агентов и лигнинных структур (схема 5.26). [c.253]

Согласно схеме, на стадии А в водных растворах оксида серы (IV) происходит образование неорганической редокс-системы I, включающей различные оксианионы серы. Инициирующее действие потенциалопределяющих систем I в процессе окисления-восстановления органических лигнинных структур проявляется в образовании редокс-систем [c.254]

Полученные данные показали, что основная лигнинная структура присутствует в низкосортных углях, а затем исчезает, если степень конденсации или полимеризации структуры угля становится более высокой. [c.661]

Следует отметить, что приведенная в самом общем виде схема расчета количества связей и структурных фрагментов, приходящихся на ароматическое кольцо макромолекулы лигнина, может видоизменяться с учетом наличия в препаратах лигнина структур, отличных от Н-, С-, 8-звеньев, наличия примесей углеводов, присутствия любых других примесей органических веществ, идентификация которых по спектрам ЯМР С не представляет особых трудностей Расчет основных структурных элементов макромолекулы лигнина позволяет определить среднюю структурную формулу и сравнить ее со средней структурной фенилпропановой единицей (ФПЕ), которая рассчитывается по данным химического анализа Общая схема количественного анализа препаратов лигнина приведена на рис 1 22 [c.94]

Наличие подобных сигналов в спектре может быть объяснено и присутствием в макромолекуле лигнина структур, близких по строению к антоцианинам и флавоноидам [294-297] Известно, что в экстрактивных веществах растений присутствуют флавоноиды [ПО] Поэтому уместен вопрос не являются ли выявленные структуры А, А в лигнине хлопчатника химически сорбированными полифенольными веществами Мы считаем, что эти структуры [c.122]

Анализ данных табл 2 30 показывает, что ДПС близок по строению к ДОС и отличается от ДЗС более высокими степенью замещенности ароматических колец группами ОН и степенью окисленности боковых цепей до групп СОН и СООН, а также высоким содержанием несвойственных лигнинам структур, имеющих нео-кисленные насыщенные боковые цепи [c.160]

Лигнины (структура, свойства и реакции)/Под ред К В Людвига М Лесная промышленность, 1975 630 с [c.402]

При всех успехах, достигнутых в последние годы в области химии лигнина, структура его еще остается невыясненной особенно из-за трудностей, связанных с выделением полимера из содержащего его сырья. [c.146]

Связи арил- арил (см. схему 12.8, д). Эти связи представлены главным образом бифенильными структурами со связью 5-5 (VIII). Однако данные различных исследователей об их числе существенно различаются от 0,05 до 0,25 на ФПЕ для лигнина хвойных и от 0,02 и выше для лигнина лиственных. Допускают присутствие в лигнине структур со связями 5-1, 5-6, но прямых доказательств нет. [c.388]

Некоторые исследователи допускают существование в лигнине структур со связями (Р-Р) + (а-6) со свободными труппами HjOH, а также структур с полуоткрытым циклом (XI). В небольшом числе содержатся структуры с у-лактонным циклом (XII), что свидетельствует об участии в биосинтезе наряду с коричными спиртами и коричных кислот. Возможно присутствие в лигнине структур, в которых связью р р соединены гваяцильная и сирингильная единицы. [c.389]

В настоящее время для определения функциональных групп, актеризующих окисленное или восстановленное состояние лигнин-структур, преимущественно используются химические методы [c.125]

Осуществление нуклеофильного сульфитирования лигнина по данной схеме связано с сопряженными окислительно-восстановительными реакциями в системе сульфирующий агент - лигнинный субстрат и изменением их редокс-состояния. Окислительно-восстановительный уровень реакционной среды определяется концентрацией и характером присутствующих в ней компонентов. Однако сравнение спектральных и оксредметрических характеристик лигнинных компонентов и сульфирующих агентов (см. гл. 2 и 4) позволяет полагать, что функция отклика используемых физико-химических методов анализа определяется преимущественно редокс-состоянием лигнинных структур. [c.254]

Контрольные испытания сульфитного, бисульфитного, моносуль-фитного и пиросульфитного способов в лабораторных условиях показали, что вследствие близости редокс-потенциалов ОВС лигнинных структур и оксисоединений серы окислительно-восстановительные взаимодействия в процессе пиросульфитных варок заметно активизируются и приводят к образованию сульфосоединений фенольного типа. Повышенные гидрофильные свойства последних, по сравнению с продуктами бисульфитных варок, определяют и более высокую изби- [c.256]

Кальнинш [72] приписал этому лигнину структуру (П1). Несмотря на то, что предложенная структура не содержала пира-нового кольца, он указывал, что лигнин был образован [c.109]

При обработке кислородом в присутствии энзима гриба dl-пинорезинол (dl-P) дает DHP-dl-fl, не образующий цветных реакций лигнина, т. е. не содержащий карбонильной группы, которая вызывает эти реакции. Попытки выделить дилактон бис (оксиметил) янтарной кислоты (получаемый в оптически активной форме из d-пинорезинола при окислении азотной кислотой ХХП) из DHP-dl-P или из лигнина, остались безуспешными. Неудача этих опытов свидетельствует либо о полном отсутствии в молекуле лигнина структуры пинорезинола, либо о незначительном ее количестве, которое с трудом можно обнаружить, либо об изменении этой структуры до такой степени, при которой она не дает более дилактона. Иными словами, эта структура в последнем случае исчезает из молекулы лигнина. [c.839]

Надежные экспериментальные доказательства наличия в природном лигнине хинонметидных структур пока отсутствуют, однако косвенные свидетельства были приведены Харкиным [15], который оценивает содержание в лигнине структур XVI примерно в 0,03 моля на СвСд-единицу [c.242]

Выход ванилина или других ароматических альдегидов при щелочно-нитробензольном окислении и кетонов Гибберта при эта-нолизё характеризует присутствие и накопление в растительных тканях фенилпропановых структур, связанных легко разрушающимися эфирными связями. Но данных относительно образования в биосинтезе лигнина структур, прочно связанных С С-связями, еще мало. Исследования структур такого типа с С—С-связями должны существенно дополнить представления о процессе лигнификации. [c.71]

На основании определения выхода ароматических альдегидов после щелочно-нитробензольного окисления лигнинов разного происхож шния было сделано заключение, что различия в процессе лигнификации как в онтогенезе, так и в филогенезе основываются на количестве и составе ароматических альдеги-дов< Данных относительно образования в биосинтезе лигнина структур, прочно связанных С—С-связями, мало. Табл. 3, илл. 3, библиогр. 21. [c.410]

Людвиг, Нист и Иак-Карти считают свою схему приблизительной и отмечают, что наличие приведенных ими связей меяо у структурными единицами и такой кольцевой системы в макромолв-куле лигвина твердо не доказано, но по сигналам в спектрах ЯМР можно говорить о присутствии в лигнине структур с упоря -дочным строением. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология