Тиолигнин

При химической переработке древесины в промышленных условиях в качестве побочных продуктов получают так называемые технические лигнины. К ним относятся щелочные лигнины - сульфатный (тиолигнин) и натронный - лигносульфонаты и гидролизный лигнин. Это крупнотоннажные побочные продукты, утилизация которых имеет важное значение. [c.371]

Исследования лигнинов, полученных при сероводородной обработке, указывают на образование типичных тиолигнинов Среднее содержание серы для такого типа тиолигнинов было 2,6%. По сравнению с реакцией стабилизации полисахаридов реакция лигнина с серой идет значительно быстрее. [c.28]

Тиолигнин осаждался из сульфатного черного щелока, концентрированного до ЗГ Боме, обработкой двуокисью углерода вплоть до достижения pH 8. Светло-коричневый коллоидальный лигнин был коагулирован путем нагревания раствора на паровой бане. Лигнин выделялся в виде густого темного сиропа, который был растворен в воде и подкислен до pH 5. Тиолигнин осаждался в виде желто-коричневого порошка с выходом 10,7% от концентрированного, или 3,8% от исходного щелока. Аналитические данные отсутствуют (см. Бачинская [7]). [c.122]

Кривые для тиолигнинов и щелочного лигнина показали максимум при 400, кривые для ацетилированных производ--ных — у 1000, а для метилированных производных — при 1500. [c.211]

Так как введение ацетильных и метильных групп не давало больших различий в молекулярном весе, то поведение щелочного и тиолигнинов при использовании метода Раста было ненормальным. Это указывает на то, что молекулярный вес данных лигнинов не может быть определен по этому методу (см. также Клагес с сотрудниками [76]). [c.211]

В кобальтовом буферном растворе 0,001 М хлористого кобальта в 0,2 н. растворе аммиака п 0,1 н. растворе хлористого аммония тиолигнин и сероводородный лигнин давали типичные каталитические волны, особенно при 50—60° С. Щелочной и природный лигнин волн не давали. Однако после обработки сероводородом щелочной лигнин также давал каталитическую волну. Таким образом, эта волна тиолигнина вызывалась серой. [c.226]

При 25° С каталитическая волна натриевого лигнина была ниже, чем для тиолигнина. Если высота волны тиолигнина возрастала вместе с повышением температуры (причем форма волны оставалась неизменной), то высота волны натриевого лигнина увеличивалась лишь незначительно при повышении температуры вплоть до 60° С. Однако одновременно значительно изменялась форма волны. [c.226]

Тиолигнин, фракция, растворимая в этаноле, [c.245]

Представляется важным изучение Де-кривых подобной стабилизованной лигносульфоновой кислоты и стабилизованного сульфированного DHP. Вряд ли все сульфокислые группы отщеплялись от лигносульфоновой кислоты и сульфированного DHP во время обработки едким натром при комнатной температуре. Однако необходимо отметить, что кривая ультрафиолетового поглощения тиолигнина, приготовленного щелочной варкой, и лигносульфоновой кислоты, подвергнутой кипячению в течение 2 ч с н. едким натром, были почти идентичны. Возможно, что в этой связи, представляло бы интерес также изучение спектра ультрафиолетового поглощения DHP после его щелочной обработки. Это помогло бы установить, подвергался ли DHP прн такой обработке структурным изменениям. [c.249]

Тиолигнины, содержащие 3,46 и 2,7% серы, были приготовлены Линдбергом [94] путем варки еловой древесины с сульфатным щелоком (10%) щелочности и 30%> сульфидности) в течение 6 ч при 100° С. [c.259]

Эти результаты, сопоставленные с молекулярным весом около 800, определенным криоскопически в диоксане, указывали, по-видимому, на то, что тиолигнины в растворе диоксана [c.260]

Окисление метилированного диметилсульфатом тиолигнина, приготовленного при 100° С, перекисью водорода при 50° С или перманганатом калия при 20° С, вызывало усиление полос при 1044, 1148, 1215 и 3420 и образование новой полосы при 1162 см-. [c.261]

Тиолигнин, полученный варкой при 100° С. . Тиолигнин из промышленного черного щелока [c.293]

Природный лигнин Этанол лигнин. Щелочной лигнин Тиолигнин . Фенольный лигнин Лигносульфоновая лота [c.297]

Анализы тиолигнинов, отобранных с интервалами из крафт-варки еловой древесины (в %) [c.299]

Никитин и Оболенская (84] этерифицировали щелочные и тиолигнины спиртом и серной кислотой, алкилиодидом и диазометаном с последующим омылением алкилированных продуктов. По разности в числе алкоксильных групп до и после омыления он вычислили, что эти лигнины содержат около одной карбо- [c.306]

Элементарный состав тиолигнинов, полученных с кислым сернистым натрием и пиридином, приближался к вычисленному для веществ, образованных путем присоединения различных количеств сероводорода к лигнину. Однако анализы тиолигнинов, полученных варкой с кислым сернистым натрием с последующей варкой с едким натром и с сернистым натрием, показали, что одновременно с присоединением к лигнину сероводорода отщеплялись варьирующие количества воды. [c.467]

Количество серы понижалось при нагревании со щелочью. Это понижение сопровождалось изменением спектра ультрафиолетового поглощения, который приближался к спектру тиолигнина, как это показано в схеме 1 [25]. [c.469]

Согласно спектрам поглощения в нейтральном растворе и при pH 12 по Аулин-Эрдтман (см. главу 6) приготовленный в мягких условиях сероводородный лигнин содержал около одной фенольной гидроксильной группы на три структурных звена лигнина, тогда как тиолигнин из технической варки содержал около одной группы на структурное звено лигнина. [c.122]

Применяя для измерения вискозиметр Кеннон — Фенске — Оствальда, Лоусон и Дафти [91] определяли удельную вязкость растворов тиолигнина, выделенного из черного щелока крафт-варки, окисленной формы этого лигнина, и четырех фракций, полученных растворительным фракционированием. Было найдено, что удельные вязкости растворов с концентрацией 0,012—2,58 г лигнина в 100 г раствора составляют 0,026— 0,330 при 20° С и что соотнощение удельная вязкость—концентрация является линейным. Сравнение данного соотнощения с соотношениями для других лигнинов и полимерных растворов показало, что молекулярные веса этих лигнинов должны быть порядка 1000—5000. [c.210]

Микава [102—104] разделял на разные фракции щелочной лигнин из японского кедра, его ацетилированные и метилированные диазометаном производные, тиолигнины А и Б из технической крафт-варки и их метилированные диметилсульфатом производные (27,7 и 25,9% метоксила соответственно). Разделения на фракции он добивался фракционированным осаждением растворов в ацетоне с нарастающими количествами воды, алкоголя, бензола или петролейного эфира. Далее, Микава определял молекулярный вес фракций в 2-нафтоле, камфаре и камфархиноне по Расту [116, получая таким образом кривые распределения молекулярного веса. [c.211]

Канда и Каваками [72, 73] нашли, что тиолигнин и щелочной лигнин давали неотчетливые катодные волны в 0,1 н. буферном растворе аммиака и 0,1 н. растворе хлористого аммония. Растворимый природный лигнин не давал волн, хотя ток несколько увеличивался у положительного потенциала по сравнению с током в буферном растворе без лигнина. [c.226]

В кобальтовом буферном. растворе каталитическая волна тиолигнина не погашалась прибавлением йодуксусной кислоты, которая должна была реагировать с меркаптогруппой и дезак-тивизировать ее. Поэтому полярографическая активность тиолигнина в кобальтовом буферном растворе может быть отнесена за счет дисульфидной, а не меркаптанной группы в лигнине этого типа. [c.226]

Уксуснокислотный лигнин, см. Брауне, 1952, стр. 90 14,28% ОСН3. ю 17. Тиолигнин, см, Брауне, 1952, стр, 109 препарат В. [c.245]

Присутствие одной фенольной гидроксильной группы на три-пять метоксильных групп в тиолигнине совпадает с результатами Альма (см. Брауне, 1952, стр. 486), нашедшего несколько более высокое содержание фенольных гидроксилов в лигнине этого типа, чем в природном. Все результаты в значительной степени подтверждают данные Браунса о том, что растворимый природный еловый лигнин содержит одну фенольную гидроксильную группу на структурную единицу лигнина с че-тырьмя-пятью метоксильными группами. [c.246]

Оказалось, что кривые тиолигнина и его сульфированных и восстановленных борогидридом натрия производных были вполне единообразны, с широким максимумом около 280 тц и весьма высоким коэффициентом погашения. Спектры тиолигнп-нов, восстановленных никелем Ренея, приближались к спектрам растворимого природного и диоксанлигнинов. [c.252]

В последующем исследовании спектров инфракрасного поглощения в области 2,5—15 ц для тиолигнинов из сульфатной варки и варки с кислым сернистым натрием Линдберг [93] нащел, что эти спектры весьма сходны со спектрами природного лигнина черной ели. [c.261]

Сравнение тиолигнинов, приготовленных в различных условиях, показало, что интенсивность полосы в области 1720 см во. зрастала вместе с температурой и pH варки. Опыты с п-то-луидид производными тиолигнина показали, что полоса у 1720 см- вызывалась в основном карбоксильной группой. [c.261]

Энквист и Альфредссон [30] нашли в сероводородном еловом лпгнине примерно одну фенольную гидроксильную группу на три структурных звена лигнина по сравнению примерно с одной такой же группой. на структурную единицу тиолигнина из промышленной сульфатной варки. [c.292]

Определяя спектры ультрафиолетового поглощения тиолигнина в нейтральных и щелочных растворах, Микава с сотрудниками [79] 1нашел лишь 0,22—0,18 фенольной гидроксильной группы 1на метоксильную группу. Посредством метилирования диазометаном с последующим омылением он нашел 0,4 фенольной гидроксильной группы и 0,18 карбоксильной на одну метоксильную. [c.296]

На основании этих результатов Микава сделал вывод, что для определения содержания групп в тиолигнине метод с диазометаном более надежен, чем метод с ультрафиолетовым поглощением. [c.296]

Содержание карбоксильных и гидроксильных групп (мэкв1г) во фракциях тиолигнина [c.300]

Никитиным и Чочиевой (82] изучалось также действие разбавленной щелочи на лигнин. Сырой диоксанлигнин из дубовой древесины, содержавший 34,5% углеводов, очищенный (59,7% чистоты) диоксанлигнин из дубовой древесины, сернокислотный лигнин из дубовой древесины, диоксанлигнин из еловой древесины, содержавший 1,3% углеводов, и еловый тиолигнин из промышленной крафт-варки обрабатывались десятикратным по весу раствором 0,5 и. едкого натра. При комнатной температуре обработка продолжалась около 280 ч, при 96°С 1, 2, 4 и 8 ч, причем избыток едкого натра оттитровывался обратно в определенные интервалы. [c.303]

При нагревании нейтрализованного лигнина и во время хранения его в течение продолжительного времени при комнатной температуре с избытком едкого натра усваивание последнего возрастало. Это количество было названо энольным числом и обусловлено образованием энолята натрия из кето-энольной структуры лигнина. В атмосфере азота кислотное число тиолигнина повышалось с 71 до 108, а энольное число понижалось с 37 до 2 в течение 1—90 дней. В присутствии воздуха кислотное число повышалось до 180, а энольное число падало с 75 до 23. Количество лигнина, получаемого из раствора, снижалось в зависимости от продолжительности шелочной обработки. [c.304]

Энквист и Альфредссон (5] метилировали тиолигнин (2,2% серы и 12,84% метоксилов) в эфирной суспензии диазометаном при 20° С и получали частично метилированный продукт с выходом 99,3% с 23,07% метоксилов. [c.324]

По Боррузо и Бруза (4], тиолигнин в неотбеленной и сульфатной целлюлозе из предгидролизованной древесины потреблял меньще хлора при отбелке, чем лигнин в целлюлозе, приготовленной в нормальных условиях. [c.339]

При определении по методу Вийса (см. Брауне, 1952, стр. 335) Полчин нашел, что АС-лигнин имел йодное число 52,1—70 этаноллигнин— 84,5 и тиолигнин — 103,8. Полученный после этого йод-АС-лигнин содержал 12,5% йода, йодсульфатный лигнин имел 5,45%, тогда как согласно йодному числу, содержание йода должно было составлять 20 и 32%, соответственно. Прямое определение содержания йода в йодлигнине по усвоению йода невозможно, так как он расходуется и в побочных реакциях. [c.345]

Образование сероводородного лигнина и тиолигнина. Пытаясь выяснить реакционный механизм процесса крафт-варки, Хегглунд [53, 54, 57] и Хегглунд и Энквист [32, 58] детально изучили реакцию лигнина и его производных с сероводородом и сернистым натрием при разных величинах pH. [c.465]

При нагреве с 4%-ным едким натром в течение 3 ч при 160°С отщеплялась сера, образуя тиолигнины с 2,5—4% серы, т. е. примерно с тем же соотношением серы, какое имели тиолигнины, приготовленные Альмом (см. Брауне, 1952, стр. 422). [c.467]

По Энквисту [23], титрование с йодом показывает, что сера в тиолигнине, полученном обработкой кислым сернистым натрием при 160° С, а затем 5%-ным едким натром при 105 С, была сульфидной, а не тиольной или дисульфидной серой. [c.467]

С другой стороны, Альм (см. Брауне, 1952, стр. 424) нашел, что тиолигнин с 3,2% серы усваивал одну метоксильную группу на структурную единицу лигнина при обработке раствором хлористого водорода в метаноле. При растворении в разбавленном едком натре при 20° С и повторном осаждении соляной кислотой сероводородный лигнин с 8% серы утрачивал воду с одновременным повышением содержания серы примерно до 9% и давал сероводородный лигнин П. Этот вид лигнина во многих отношениях походил на сульфидированный лигнин, полученный путем [c.469]

Когда сероводородный лигнин нагревался с едким натром при 160 С, сероводород отщеплялся и получался тиолигнин с 2—4% серы с образованием свободных фенольных гидроксильных групп. Сера не была равномерно распределена в нормальном тиолигнине, так как его можно было разделить на две фракции. Диализирующаяся фракция содержала примерно 4% серы, а недиализирующаяся фракция, — примерно 2% серы. [c.470]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология