Амиды кислот разложение по Гофману

Работая по методу Сабатье и Сандерана [660], можно получать из алифатических нитрилов вторичные амины со сравнительно хорошими выходами. Но цри этом надо учитывать, что в качестве побочных продуктов реакции всегда образуются первичные и третичные амины. Понятно, было проведено немало опытов по подбору таких условий проведения реакции, цри которых в качестве основного продукта реакции получались бы первичные амины с хорошими выходами. Обычные первичные амины, правда, можно получать иными путями например, некоторые замещенные первичные амины можно получать разложением амидов кислот но Гофману но для получения, нанример, а-оксиаминов в качестве исходного материала особенно пригодны окси- или даже кетонит-рилы. Из предложенных методов особенно ценным, повидимому, является метод Киндлера [661]. В принципе он отличается от обычных каталитических методов тем, что раствор гидрируемого вещества постепенно добавляется по каплям к суспензии катализатора. При таком способе ведения процесса то количество вещества, [c.247]

Гофман проводил разложение амидов кислот таким образом, что растворял амид в эквимолекулярном количестве брома и затем добавлял калийную щелочь. Так приготовил он метил- и этил-амины с выходами в 87 соответственно 80—90%, далее — про-п и л а м и н (80— 90%), и 3 о п р о п и л а м и н (60—70%), изобути л а м и н (90%), амиламин (88%), изоамиламин (88%), гексиламин (ок. 70%) и гептиламив (30%). Октнл-амин и иониламин получались с очень плохими выходами, так как здесь сильно преобладало образование нитрилов. Гепта-дециламин он не смог получить вовсе зз [c.588]

Термическое разложение соединений углерода мон ет иметь место при любох температуре, однако нами будут рассмотрены здесь лишь реакции этого типа, проведение которых требует применения высокой, искусственным образом достигаемой температуры. Окислительное расщепление происходит обычно при действии различных окислителей, и на этом основании к числу подобных реакций можно было бы, повидимому,отнести и расщепление амидов кислот, по Гофману, при котором применяются соли бромноватистой кислоты однако рассмотрение суммарного уравнения этой реакции — B 0NH2+0 B-КИз+СО, — показывает, что получаемый в ее результате амин представляет собой в меньшей мере окисленный продукт, чем исходный амид кислоты поэтому реакцию эту можно с тем же правом рассматривать и как пример восстановительного расщепления. Однако гораздо большее значение, чем эти формальные соображения, имеет тот факт, что тот 5ке результат, т. е. замена в карбоновой кислоте карбоксила на первичную аминогруппу, может быть достигнут и при помощи ряда других реакций расщепления, например расщепления по Курциусу и по Брауну, которые не могут считаться окислительными процессами. Общим и наиболее важным моментом с химической точки зрения во всех этих реакциях является процесс гидролиза изоцианатов или уретанов, и на этом основании все они объединяются нами в разделе, в котором описываются реакции расщепления, протекающие в результате гидролиза. Реакции эти связаны и с различными перегруппировками, и в тех случаях, когда их перегруппировки имеют препаративное значение, они будут рассмотрены нами и в главе, посвященной перегруппировкам. [c.492]

Расщепление по Гофману. — Выделенный Пельтье (1821) из черного перца Piper nigrum) алкалоид пиперин представляет собой амид, при гидролизе которого спиртовой щелочью получаются кислый и основной компоненты. Они были названы пипе-риновой кислотой и пиперидином. Каур (1857) нашел, что новое основание является вторичным амином формулы sHnN, но не установил его строения. Эта проблема привлекла внимание Гофмана (1881), но первая попытка расщепить молекулу действием хлористого водорода при высокой температуре оказалась безуспешной. Второй подход был основан на наблюдении, сделанном Гофманом за 30 лет до этого, что четвертичные аммониевые основания претерпевают гладкое термическое разложение. Гидроокись тетраметиламмония образует при разложении триметиламин и метанол [c.606]

Получение аминов из кислот и их производных представляет важную в препаративном отношении группу реакций. Разложение амидов кислот по Гофману, а также реакции Курциуса, Шмидта и Лоссеня приводят к аминам с неизмененной конфигурацией [c.128]

Аминоалкиленфосфоновые кислоты могут быть получены действием азотистоводородной кислоты на карбоксиалкиленфос-фоновые кислоты [3] (схема 1.2.34) и разложением амида по Гофману (схема 1.2 35). [c.74]

N-Ацилированные амены, в частности, играют важную роль при протекании многих реакций. Так, например, расщепление амидов при действии гипогалоидных солей щелочных металлов, по Гофману, осуществляется через промежуточное образование амена типа VI. Этот амен возникает в результате превращения амида в N-галоидамид (IV) с последующей потерей протона в щелочной среде и, наконец, разложения неустойчивого аниона V. Перегруппировка приводит к промежуточному образованию изоцианата (VI1), который под действием воды способен превращаться в амин (IX) через промежуточное образование карбаминовой кислоты (VIII) а) [c.316]

Амиды карбоновых кислот подвергаются при нагревании с гипохлоритом щелочного металла так называе>тсму разложению по Гофману. При этом получается амин, в молекуле которого на один атом углерода меньшее- [c.563]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология