Алюмогидрид перекисей

При перегонке этот спирт перегруппировывается в пропионовый альдегид, но его удалось охарактеризовать в виде фенилуретана (т. пл. 102 °С) и 3,5-динитробензоата (т. пл. 109 °С). Циклопропанол образует также пропионовый альдегид при нагревании до 80 °С в хлороформном растворе в запаянной трубке, содержащей кислород или воздух или какую-нибудь перекись (Де Пюи, 1961). В отсутствие инициаторов радикальных процессов или в присутствии антиоксидантов реакция протекает лишь в незначительной степени. Общий способ синтеза циклопропанолов, описанный Де Пюи (1961), заключается в превращении замещенной циклопропанкарбоновой кислоты в соответствующий метилкетон, окислении по Байеру—Виллигеру и расщеплении метил-литием или алюмогидридом лития [c.11]

Циклизация. Бензоила перекись. Бора трифторида эфират. Диметилдихлор-силап, Диметилыедьлитий. Диметилформамида диметилацеталь. Лития алюмогидрид. Метилсульфипилметилиднатрий. Натрия гидрид. Полифос-форпал кислота. Ртути( трифторацетат. Серная кислота, (Три- [c.672]

Перекиси алкилов, особенно перекиси третичных алкилов, восстанавливаются алюмогидридом лития с большим трудом. Перекись грег-бутила может быть восстановлена в т/ ет-бутиловый спирт (выход 77%) только в кипящем дибутиловом эфире при взаимодействии с 1,7 моль LIAIH4 в течение 4 ч [1962]. Ниже 55° С реакция вообще не идет [2427]. Также не восстанавливаются с помощью LIAIH4 такие перекиси, как перекись (1-фенилэтил)трифе-нилметила и (1-фенилэтил)-9-ксантенила [807]. Напротив, перекиси арилов в большинстве случаев восстанавливаются очень легко и с хорошими выходами. [c.181]

Перманганат калия или перекись водорода в ледяной уксусной кислоте окисляют диалкилсульфиды в сульфоны КгЗОг. Сульфоны представляют собой крйсталлические, не обладающие основными свойствами, очень устойчивые, растворимые в воде вещества, трудно летучие с водяным паром. Алюмогидридом лития их можно восстановить в соответствующие сульфиды [45]. В присутствии никеля Ренея они теряют кислород и серу и превращаются в углеводороды или производные последних [46] [c.19]

Графмюллер и Хьюзмен [94] исследовали реакцию окисления полиэтилена в виде порошка или в растворе при 120° в темноте. Окисление в растворе сопровождается деструкцией полимерных цепей, что приводит к снижению вязкости и молекулярного веса полимера, определяемого осмометрическим методом. Характеристическая вязкость полиэтилена, окисленного в растворе ксилола, при содержании в нем кислорода 0,96% понижается с 2,4 до 0,6 (определено в декалине при 120°). Вязкость полиэтилена, окисленного в растворе о-дихлорбензола, снижается до 0,3 при содержании кислорода 1,87 % (окисление в течение 161 час). Порошкообразный полимер окисляется быстрее за 100 час содержание кислорода достигает 5,1%. Растворы полиэтилена, окисленного до указанного содержания кислорода, образуют гели. Окисление полиэтилена сопровождается выделением небольшого количества летучих продуктов. Гидроксильные группы образуют 10% связанного кислорода, а карбонильные группы — 20%. Остальная часть кислорода расходуется на образование эфирных поперечных связей. После гидролиза или восстановления действием алюмогидрида лития сшитый полимер растворяется в соответствуюш их растворителях. В ИК-спектре восстановленного полимера отсутствуют полосы поглош ения, характерные для групп С = О и GO . Восстановленный полимер содержит 1% гидроксильных групп. Количество этих групп определяют по содержанию хлора после взаимодействия восстановленного полимера с хлорфенилизоцианатом. Эфирные связи, образуюш иеся в небольшом количестве при окислении полиэтилена в растворе, очевидно, являются внутримолекулярными связями, поскольку при восстановлении окисленного полимера вязкость его раствора мало изменяется. Если порошок полиэтилена предварительно обработать метилатом натрия, то при последующем окислении полимер лишь деструктируется, но не сшивается. Сшиванию способствует присутствие органических и неорганических кислот. При окислении полиэтилена в растворе о-дихлорбензола добавление уксусного ангидрида ускоряет деструкцию. Аналогично действует перекись бензоила добавление азо-бмс-изобутиронитрила не влияет на вязкость полимера. При окислении полиэтилена в растворе ге-ксилола перекись бензоила не ускоряет деструкцию, что, по-видимому, объясняется взаимодействием образующихся бензоат-радикалов с и-ксилолом. В отсутствие ге-ксилола бензоат-радикалы настолько быстро реагируют с полимером при 120°, что наличие кислорода не устраняет сшивания. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология