Бензоила перекись, действие

Наибольший интерес представляют ионные реакции сшивания по двойным связям. Однако радикальные процессы сшивания являются практически более важными. Инициирование таких реакций может происходить под действием кислорода или света, особенно в присутствии соответствующих катализаторов, например соединений двухвалентного кобальта ( воздушная сушка ). Боль-щие возможности в этом плане представляет сополимеризация. Для этого ненасыщенный полиэфир растворяют в мономере, способном к радикальной сополимеризации, и добавляют соответствующий инициатор. Выбранный инициатор определяет температуру полимеризации. При использовании перекисей, таких, как перекись бензоила, перекись циклогексанона или гидроперекиси,, полимеризацию проводят при 70—100°С ( горячее отверждение ), в присутствии окислительно-восстановительных систем — при комнатной температуре ( холодное отверждение ). Наиболее распространенными окислительно-восстановительными системами являются смеси перекиси и восстановителя, растворимого в органической среде (например, нафтенат или октоат кобальта или меди и третичный амин, такой, как Ы,Ы-диметиланилин). В качестве сшивающего агента обычно используют стирол. В результате реакции образуются прозрачные нерастворимые термостойкие продукты с [c.199]

Пербензойная кислота может быть получена действием метила-та или этилата натрия на перекись бензоила с последующим подкислением разбавленной серной кислотой из хлористого бензоила, перекиси водорода и перекиси натрия из бензальдегида и уксусного ангидрида в ацетоне и атмосфере кислорода . [c.340]

Радикальная, или инициированная полимеризация. Проходит через стадию образования свободного радикала под действием инициатора полимеризации. В качестве инициаторов здесь могут применяться неустойчивые соединения типа перекисей, легко распадающиеся на свободные радикалы, например, перекись бензоила, перекись водорода, персульфаты щелочных металлов и т. д. [c.90]

Этот процесс протекает под действием катализаторов (наиболее эффективным из которых является перекись бензоила) по радикальному механизму, примерно по следующей схеме [c.636]

Реакции зарождения цепи вызываются не только действием све или иной реакции. Активные частицы могут появиться при термической диссоциации, в электрическом разряде. Они образуются из добавленных к реакционной смеси инициаторов, малоустойчивых веществ, легко распадающихся с образованием радикалов. Таким веществом, например, может служить перекись бензоила, распадающаяся по реакции [c.251]

При действии хлороформа на перекись бензоила реакция проходит главным образом по следующему уравнению [c.40]

Перекись бензоила является веществом, сравнительно инертным, и не реагирует с перманганатом, иодистым калием и раствором индиго. При действии спиртового раствора этилата натрия перекись бензоила превращается в натриевую соль гидроперекиси бензоила (надбензойной кислоты) [c.303]

Гидроперекись бензоила применяется для окисления непредельных соединений этиленового ряда (см. стр. ЗЬ). При действии уксусного ангидрида она превращается в перекись ацетилбензоила Впрочем, более удобный способ получения перекиси ацетилбензоила состоит в окислении бензальдегида [c.304]

Перекись ацетила может быть получена действием перекиси натрия на эфирный раствор уксусного ангидрида или, что менее удобно, при взаимодействии хлористого ацетила с твердой перекисью водорода 2. в противоположность перекиси бензоила перекись ацетила обесцвечивает раствор индиго и выделяет ио-д из иодистого калия. При действии воды перекись ацетила гидролизуется, образуя гидроперекись ацетила (надуксусную кислоту). Удобным способом получения нервкиси ацетила является действие уксусного ангидрида на очень концентрированный раствор перекиси водорода, содержа1Ций 1% серной кислоты. При перегонке полученной смеси в вакууме и вымораживании дестиллата получают чистую гидроперекись ацетила Это вещество чрезвычайно легко взрывает и является сильным окислителем разъедает пробки, резину н кожу. Первичные ароматические амины окисляются гидроперекисью ацетила в нитрозосоединения, а азосоединения — в азоксисоеди-нения . О применении ее для окисления непредельных соединений этиленового ряда см. стр. 31. [c.305]

Полистирол, получаемый полимеризацией стирола, обладает хорошими электроизоляционными свойствами, бесцветный, прозрачный, стоек к действию воды и химических реагентов. Однако применение полистирола для лаков невозможно вследствие нерастворимости в спиртах, алифатических углеводородах, несовместимости с растительными маслами и плохой адгезии лаковых пленок. Для устранения этих недостатков проводят сополимеризацию стирола с растительными маслами или алкидными смолами. Образование сополимеров происходит за счет взаимодействия растуших полимерных молекул стирола с непредельными жирными кислотами, входящими в состав триглицеридов растительных масел. Для ускорения сополимеризации реакцию проводят при повышенных температурах (около 140° С) в присутствии инициаторов реакции сополимеризации (перекись бензоила, перекись третичногЪ бутила и др). Для получения масляно-стирольных сополимеров применяют дегидратированное касторовое масло, окисленное или [c.121]

Полимеризацию хлористого винила, а также совместную полимеризацию его с хлористым винилиденом проводят обычно эмульсион-ны способом при повышенном давлении. В качестве инициаторов полимеризации применяются перекисные соединения (персульфаты, перекись бензоила, перекись водорода и др.). Полимеризация ускоряется под действием света. [c.387]

Имеющие большое практическое значение реакции полимеризации очень часто протекают с участием свободных радикалов. Такая полимеризация получила название радикальной. Зарождение цепей, связанное с образованием свободных радикалов, может произойти под действием света, v-излучения, р- или а-частиц, нейтронов, электрического разряда, а также под действием нагревания термическая полимеризация) или под влиянием инициаторов инициированная полимеризация). Если применяются инициаторы, которыми чаще всего являются перекиси, свободные радикалы возникают в результате диссоциации молекул-инициа-торов. К группе инициаторов относятся перекись бензоила, перекись тетралина, перекись водорода, персульфат аммония, диазоами-нобензоя, гексафенилэтан, динитрил тетрафенилянтарной кислоты и т. п. Свободные радикалы возникают в результате распада исходного инициатора, как это видно на примере перекиси бензоила или гексафенилэтана [c.189]

Предлагается [255] поверхностное хлорирование тканей из полиэфира газообразным хлором. Вместо хлора могут быть использованы и другие соединения, способные в определенных условиях выделять свободный хлор — хлористый сульфурил, пятихлористый фосфор, гипохлориты. Реакция хлорирования проводится в присутствии инициатора (перекись бензоила, перекись водорода, персульфат аммония) или под действием УФ-лучей. В зависимости от хлорирующего реагента и типа инициатора температура реакции изменяется от 20 до 150 °С. При хлорировании ткани с поверхности уже при соде1ржании хлора 3— 5% значительно снижается горючесть полиэфирной ткани. [c.411]

Отверждение смолы может происходить под влиянием тепла, ультрафиолетовых лучей и различных отвердителей. Процесс отверждения зависит от типа полиэфирной смолы, количества отвердителя, катализатора. Отверждение можно проводить при различных температурах 15—30° С (холодное), 30—90° С (при средних температурах), выше 90° С (при высоких температурах). В качестве отвердителей применяются различные перекис-ные соединения (перекиси бензоила, перекись тетрабутилгидрата, перекись кумола и др.). Выбор отвердителя зависит от требуемых температурных условий отверждения. Наряду с отвердителями вводятся ускорители, необходимые для ускорения действия катализатора, которые образуют с перекисными соединениями отвердителя окислительно-восстановительную систему инициирования. В качестве отвердителей наиболее часто применяются перекиси кетонов (нафтенаты и октоаты кобальта). Процесс отверждения смолы сопровождается выделением тепла, увеличением плотности и усадкой. Получение связующего с определенными механическими и диэлектрическими свойствами определяется составом связующего и соотношением входящих в него компонентов. Важной технологической характеристикой полиэфирной смолы является ее жизнеспособность, т. е. время, необходимое для перехода смолы из жидкого состояния в гелеобразное (после введения инициатора). С целью увеличения жизнеспособности смол используются стабилизаторы типа гидрохинона или третичного бутилкатехина. [c.71]

Восстановление мышьяковистым ангидридом. Метод,вкотором в качестве восстановителя используется мышьяковистый ангидрид, предложил Сиггия 2 2. На перекись действуют известным количеством 0,1 н. раствора мышьяковистого ангидрида, содержащего бикарбонат натрия. Если образец нерастворим в воде, добавляют этанол и затем раствор концентрируют упариванием до полного удаления органического растворителя. После подкисления серной кислотой избыток реагента определяют титрованием 0,05—0,1 н. раствором иода. Реакции определения показаны ниже на примере перекиси бензоила [c.194]

Большинство применяемых в технике катализаторов вызывает первый акт процесса полимеризации, а именно образование активного центра. Таковы перекисные катализаторы, действие которых основано на том, что они образуют с мономером эндотермические промежуточные соединения, при расщеплении которых возникают активированные молекулы, являющиеся зародышами реакции полимеризации. Степень полимеризации при применении перекисных катализаторов уменьшается с увеличением количества катализатора. При большом количестве катализатора образуется больше активных центров, что приводит к снижению степени полимеризации. Среди перекисных катализаторов наиболее важны органические перекиси, такие, как перекись бензоила, перекись ацетила и перекиси высших жирных ацилов, например перекись стеароила. Эти соединения растворимы в стироле в количестве около 1 %. [c.58]

Малеиновый ангидрид тоже присоединяется к природному каучуку и образует ряд продуктов вплоть до полного насыщения, что соответствует присоединению по 1 молю ангидрида на каждую группу gHg. Ангидрид, вероятно, взаимодействует с а-метиленовой группой. Перекись бензоила действует как катализатор, но нет необходимости добавлять ее к каучуку с вальцеванием последнего. N-метилмалеинимид реагирует подобно ангидриду. Продукты с небольшим содержанием ангидрида используются в связывающих средствах для соединения каучука с металлом [5, 9, 15]. [c.225]

Из органических перекисей широко известна перекись бензоила. Механизм ее разложения весьма сложен и зависит от ряда факторов природы растворителя, наличия примесей и др. Эффек тивность производных перекиси бензоила как инициаторов полимеризации определяется их природой. Нуклеофильные замести-т лй в бензольном кольце увеличивают ее электронную плотиосхь, понижают устойчивость и тем самым повышают скорость полимеризации. Электрофильные заместители приводят к противоположному действию. [c.135]

Особый интерес представляет катализирующее действие перекисей на процессы полимеризации. Вопрос этот был разработан С. С. Медведевым [60], который считает, что, например, перекись бензоила, катализирующая полимеризацию хлоропреиа, распадается, образуя свободный радикал этот радикал инициирует, главным образом, цепную реакцию [c.628]

Перекись бензоила (СбИзСО)2О2, диацильное производное перекиси водорода, образуется, напрнмер, при действии хлористого бензоила на перекись натрия [c.646]

Имеются указания, что анилин, метиланилин и дифениламин совместно с перекисью бензоила не вызывают полимеризацию мономеров [90, 108, 109]. Более точное исследование показало [95], что система перекись бензоила—дифениламин вызывает полимеризацию метилметакрилата при 25° С, эффективность инициирования равна 1/1000. Интересно, что скорость превращения дифенилпикрилгидразина в дифенилпикрилгидразил в этих же условиях в 100 раз больше. Причины неак-тивности первичных и вторичных аминов не ясны. Во всяком случае, отсутствие инициирующего эффекта нельзя объяснить ингибирующим действием этих аминов, так как было показано, что анилин и дифениламин практически не являются ингибиторами полимеризации метилметакрилата, стирола и метилакрилата [12, 110]. По-видимому, в этих случаях бензоатные радикалы быстро реагируют с соответствующими азотными радикалами. [c.56]

При действии алкоголята натрия перекись бензоила разлагается с образованием эфира бензойной кислоты и натриевой соли иадбен-зойной кислоты 6H5 0(02)Na [c.646]

Перекись бензоила приобрела важное промышленное значение как инициатор реакций полимеризации различных винильных соединений это ее действие основано на способности распадаться с образованием свободных радикалов .Hs O-o-o- o A -> гадсо-о. [c.646]

Связь, изображенная пунктиром (л-связь), менее прочна, чем простая рвязь (о-связь). Вследствие этого она легче разрывается, образуя неустойчивые группы (радикалы) со свободными валентностями в виде неспаренных электронов. Первоначальные радикалы могут образоваться под действием тепла, света, ионизирующих излучений. Однако наибольшая скорость образования радикалов достигается введением специальных веществ, называемых инициаторами. Ими являются вещества, способные сами распадаться на свободные радикалы. Наиболее распространены перекись бензоила и перекись водорода. [c.35]

Перекись бензоила (СвНд—С0)202. Это соединение представляет собой продукт замещения водородных атомов в перекиси водорода (Н2О2) двумя остатками бензойной кислоты — бензоильными радикалами. Получают перекись бензоила действием хлорангидрида бензойной кислоты на перекись водорода в присутствии щелочи или на перекись натрия (Ыа О ) [c.380]

Катализаторами вулканизации являются органические перекиси, например перекись бензоила (СеН5С0)202. Предполагают, что пространственная структура может возникать за счет сшивания молекул каучука метиленовыми мостиками —СНа— Hj— или кислородными мостиками . Вулканизация осуществляется в два приема. Сначала вулканизуют резиновую смесь в прессе под давлением 25—35 кгс/см в течение 10—30 мин при температуре 120—150 °С, при этом резиновая смесь доходит до такого состояния, когда она не меняет своей формы и размеров под действием собственного веса. Затем производят довулканизацию при температуре 200 °С в термостате в течение 12—24 ч. Во избежание образования пор охлаждение производят под давлением. [c.364]

Гомолитическое замещение. — Ароматическое замещение, обусловленное действием свободных радикалов, имеет скорее теоретическое, чем препаративное значение. Фенильные радикалы образуются при термическом разложении перекиси бензоила. Метильные радикалы можно получить из перекиси ацетила, но лучшим реагентом является перекись трег-бутила.. Например, раствор 13 г перекиси трет-бутила в 100 мл хлорбензола кипятят 72 ч и удаляют образующиеся 7р<2г-бути./[овый спирт И ацетон [c.149]

Бензойный ангидрид получают с выходом 72—74% путем фракци-онной перегонки смеси бензойной кислоты с уксусным ангидридом в присутствии небольших количеств сиропообразной фосфорной кислоты Перекись бензоила образуется при перемешивании при 0°С хлористого бензоила с 5—7%-ным раствором перекиси натрия. Под действием раствора метилата натрия в метиловом спирте при- 0°С она превращается в надбензойную кислоту (см. том I 5.17). Амиды (табл. 25) получают из хлористого бензоила и соответствующих аминов. [c.345]

Еще в 1863 г. были открыты кислотные эфиры перекиси водорода или ацилперекиси. Они получены при действии хлор-уксусной или хлорбензойной кислот или их ангидридов на перекись бария. Перекись бензоила была получена 7 црц встряхивании разбавленного щелочного растпора, перекиси водорода с хлорбензойной кислотой при охлаждении. После перекристаллизации получались бесцветные призматические кристаллы с температурой плавления 103,5°. Эги способы получения ацилпере-, кисеи сохранились в основном и по настоящее время. Вместо перекиси бария целесообразнее применять гидраты перекисей бария или натрия в растворе ледяной воды,или 10%-ном растворе уксуснокислого натрия. Так, при встряхивании хлористого фта-лила с эквимолекулярным количеством гидрата перекиси натрия [c.364]

По методу, который был описан для получения перекиси я-нитробензоила, были также синтезированы перекись л-нитро-бензоила (т. пл. 136—137 ) с выходом 90%, перекись анизоила (т. пл. 126—127°) с выходом 86—89%, перекись я-бромбензоила (т. пл. 144°) с выходом 73% и перекись 3,4,5-трибромбензоила (т. пл. 116°) с выходом 40%Этот метод оказался неудовлетворительным для получения перекиси ацетилсалициловой кислоты, которую удобнее синтезировать действием перекиси водорода на раствор соответствующего хлорангидрида в ацетоне. [c.377]

Бром,метил-4,4-диметил-2-карбэтокси-2-бутен-4-олид получают также действием N-бромсукцинимида на 2-карбэток-си-3,4,4-триметнл-2-бутен-4-олид в четыреххлористом углероде в присутствии радикальных шшциаторов (перекись бензоила, ДАН и др.). [c.19]

Для повышения скорости полимеризации стирола часто применяют перекисные катализаторы, например перекись бензоила или лаурила. Прибавление 0,2% перекиси бензоила повышает скорость полимеризации стирола в 10 раз по сравнению со скоростью полимеризации чистого стирола. Однако при применении катализаторов необходимо помнить, что их прибавление действует так же, как повышение температуры, т. с. повышает скорость полимеризащга и понижает молекулярный вес образующихся полимеров. Так как перекисные катализаторы чувствительны к высоким температурам, то их следует применять для полимеризации между 20 и 80° [10, 66, 67]." [c.184]

Перекись бензоила может быть также получена с хорошим выходом при действии водного раствора перекиси натрия на хлористый бензоил Аналогичным путем были получены перекиси о-толуиловой, фумаровой и янтарной кислот . [c.303]

По своему положению азот пиридинового цикла является типичным азотом третичного амина, так как три из пяти его валентных электронов связаны с углеродом, а два образуют свободную пару. Вследствие этого для пиридина и его производных характерно большинство типичных реакций третичных аминов. Наиболее важные из этих реакций можно разделить на следующие четыре группы 1) образование солей с кислотами, 2) комплексо-образование, 3) окисление при действии таких агентов, как надсерная кислота и перекись бензоила, приводящее к окиси амина, и 4) образование Ы-алкил- и Ы-арилпиридиниевых соединений. Во всех этих реакциях связь осуществляется при участии свободной электронной пары азота, в результате чего образуется четырехковалентный азот. [c.318]

Дрисколл и Тобольский [102], исследуя полимеризацию метилметакрилата под действием системы перекись бензоила—диметиланилин, нашли для кап выражение, приведенное в табл. 5. Имото и др. [107] определили эффективность инициирования этой системой полимеризации стирола. Они сопоставили скорость инициирования, вычисленную из скорости полимеризации и величины кр/ко , со скоростью взаимодействия перекиси бензоила с диметиланилином эффективность инициирования оказалась равной 0,25. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология