спектрах восстановление, литература

ИК и УФ. Задачи, которые следуют ниже, представляются читателю для самостоятельного решения. Для восстановления в памяти основных положений экспериментальных деталей и подходящих аналогий читатель отсылается к разд. 6.1—6.3. Каждая задача может потребовать от десяти минут до одного часа и более для ее решения. Максимум пользы можно извлечь, выполняя подробный анализ спектров с использованием соответствующих деталей, взятых из предыдущих глав и, если необходимо, из литературы. Ответы помещены в конце этого раздела. Они даны весьма подробно, особенно для первых задач, поэтому читатель сможет проверить свои рассуждения. Конечно, существует много путей решения задач этОго типа, и поэтому приведенные в ответах способы решения не должны восприниматься категорически. [c.249]

Как правило, колориметрическому определению бора мешают присутствие окислителей (нитраты, хроматы, перекись водорода), разрушающих красители, фтор-ион, образующий комплексное соединение с бором [91], а также некоторые элементы, такие, как железо, никель, марганец, мель, хром, кобальт, алюминий, ванадий, титан, молибден, цирконий, олово, мышьяк. Влияние окислителей устраняют восстановлением их гидразином, фтор-ион связывают добавлением двуокиси кремния. В литературе имеется обзор методов определения бора с применением дистилляции, ионного обмена, электролиза с ртутным катодом и определения в видимой и УФ-обла-сти спектра с применением флуорометрии, спектроскопии, полярографии и амперометрического титрования в урановых материалах, полупроводниках, сталях и цвет ных сплавах [107, 108]. Подробно методы отделения ме- тающих примесей изложены в п. 2 гл. I. [c.49]

ИК-спектры пропускания образцов идентифицировали по спектрам, достаточно широко описанным в литературе, а также по спектрам соединений, специально синтезированных для этой цели. Построение кривых зависимости интенсивности полос от температуры, времени и модуля кислотности в процессах восстановления фосфора из расплава в присутствии различных флюсов проводили на основе нормированной интенсивности этих полос. Значение нормированной интенсивности (/ , %) интересую- [c.43]

Поскольку последний пример является примером несимметричного разветвленного высокомолекулярного алифатического углеводорода, то следует указать также па полимеры, полученные Котманом [8] восстановлением поливиниловых хлоридов. Эти полимеры по некоторым физическим свойствам подобны полиэтилену. Их инфракрасные спектры качественно напоминают таковые полиэтилена. Однако количественное определение показывает, что соотношение метильных групп к метиленным составляет здесь лишь величину порядка 1 100. Эта величина значительно меньше, чем соотношения, наблюдавшиеся у большинства полиэтиленов, и свидетельствует о том, что поливинилхлорид несколько более разветвлен, чем большинство полиэтиленов. Плотности этих продуктов в литературе не приводятся. [c.170]

Для доказательства структуры продукта восстановления (II) был синтезирова описанный в литературе [2] 1, 4-диокси-3- фен1ИЛ-1,2, 3,4-тетрагидроизохинолин. Смешанная проба веществ, а также их бензоильных производных депрессии температуры плавления не дала. Инфракрасные спектры поглощения в обоих случаях оказались идентичными. Они снимались на приборе ИКС-12 в вазелиновом масле. [c.48]

Полярографические потенциалы и спектральные характеристики. В литературе имеются многочисленные примеры симбатного изменения полярографических потенциалов полуволны, с одной стороны, и спектральных и фотохимических характеристик соединений — с другой. Поскольку потенциал восстановления пропорционален энергии низшей вакантной МО, потенциал электраокис-ления — энергии высшей занятой МО, а частота длинноволнового поглощения в электронном спектре — разности энергии этих двух фронтальных МО, то частота длинноволновой полосы (электронного спектра) должна быть пропорциональна разности у, (рис. 41). Такое соотношение действительно установлено для реакционных серий 4- и 5-замещенных 2-нитрофенолов, в которых восстанавливается нитрогруппа и окисляется фенольная группа [74]. В пределах некоторых реакционных серий (например, замещенных нитробензолов), однако, энергию высшей занятой МО можно принять постоянной. В этом случае значение Еч пропорционально энергии длинноволнового максимума [72, 73, 138—140]. [c.136]

Кислотность и активность бифункциональных катализаторов. Вопрос о связи активности с кислотностью в бифункциональных каталитических системах в литературе не обсужда.тся, хотя он интересен по крайней мере в двух планах. Во-первых, неясно, как изменяется кис.лотная функция цеолитов при нанесении на них гидрируюш,его компонента и восстановлении его водородом. Во-вторых, каков энергетический спектр кислотных, центров, участвующих в катализе Кроме того, неясно, как влияет отношение 8102/А120з в каркасе цеолита на активность, поскольку кислотность деалюминированных цеолитов возрастает. [c.37]

Многие примеры определения структур при совместном использовании разных спектроскопических методов в сочетании, если требуется, с химическими, даны в гл. 12—14 специальная техника обсуждается в гл. 6—9 и 11. Несколько отдельных наблюдений и примеров, дополняющих гл. 12, приведено ниже. Первая ступень исследования включает выделение красителя в чистом виде при помощи хроматографии и кристаллизации, установление молекулярной формулы, регистрацию ИК- и электронных спектров поглощения, проведение нескольких цветных реакций, из которых, по-видимому, наиболее важны восстановление и последующее окисление. Для окончательного определения структуры затем можно использовать методы ЯМР и масс-спектромет-рии, опираясь на материалы о структуре родственных красителей и патентной литературы. [c.30]

С=М, С=С, в хелатном комплексе почти идентичны спектрам натриевых солей соответствующих лигандов. Полярографическое восстановление виутрисферных лигандов происходит при тех же потенциалах, что и восстановление натриевых солей этих лигандов. Интересно также, что при замене одного из виутрисферных лигандов на лиганд типа 2,2 -бипиридила также не происходит изменения потенциала восстановления виутрисферных нитрозонафтолятов. Такая ситуация является исключительной. В литературе пока нет других примеров такого сохранения характеристик свободных лигандов при вхождении их во внутреннюю сферу комплексов. Возможно, это является специфическим свойством хелатов железа (П). [c.377]

В литературе описаны спектры ЭПР от адсорбированного кислорода на поверхности различных окислов [12, 27—37]. Обычно на восстановленных и облученных образцах наблюдаются молекулярные ион-радикалы ОГ. Связь радикала с поверхностью носит существенно ионный характер и ось ион-радикала перпендикулярна оси адсорбционного металлического центра [27]. Это анизотропные, триплетные сигналы, параметры спектра которых зависят от заряда катиона и симметрии электрического поля. Низкополевое значение -тензора ( 1) — наиболее чувствительная характеристика спектра. Согласно расчету [27] анизотропия -фактора ион-радикала ОГ ( 1— е) должна быть приблизительно пропорциональна заряду иона, с которым связан 0 . Так, для анион-радикалов, стабилизированных на положительно заряженном центре с зарядом -(-1, значение 1 обычно лежит в области 2,07—2,14 с формальным электрическим зарядом +2 — в области 2,05—2,07 и с зарядом +3 — в области 2,05—2,03. Значения г и gз для большинства окислов лежат в районе 2,009 и 2,003 соответственно, причем з часто не разрешается. Например, для облученной у—А1гОз [11, 12, 33, 34] и ЬагОз [c.285]

В литературе имеется ряд работ, в которых метод ОПР использован для установления валентного состояния хрома в окиснохромовых катализаторах на разных носителях [2—7]. Изучая исходные и неполностью восстановленные водородом алюмохромовые катализаторы (СгОд А12О3), Ю. И. Печерская, В. Б. Казанский и В. В. Воеводский [2, 3] наблюдали в спектрах ЭПР две линии линию шириной в 500—1000 э с -фактором, равным 1,97, и узкую линию шириной 30—45 о с тем же значением -фак-тора. Широкую линию авторы связывали с микрокристаллами Сг.,Од [4], а узкая линия была приписана ионам Сг . [c.155]

О происходяш,ем восстановлении катализатора под действием этилена свидетельствует резкое уменьшение в нем содержания Ст в начале полимеризации, на что указывают данные анализа и изменение окраски катализатора. Так, например, в активированном воздухом катализаторе иодометрически определенное содержание Сг составляло 1,96 вес. %, а через 3 мин. после начала реакции полимеризации оно равнялось 0,22 вес.%. По-ви-димому, для проявления катализатором полимеризуюш ей способности необходимо, чтобы это восстановление остановилось на промежуточном валентном состоянии, а не шло глубоко, до образования окисла трехвалентного хрома, который, как известно, не ведет полимеризацию [4, 5, 18, 26]. Поэтому суш ествование температурного предела, до которого катализатор активен (—180°), по-видимому, связано с тем, что при более высоких температурах происходит глубокое восстановление хрома (до Сг ). В литературе имеются высказывания о том, что каталитическая активность в реакции полимеризации связана с окислами хрома промежуточных валентностей [17—19]. Косси и Ван-Рейн [24] восстанавливали в мягких условиях образцы окиснохромового катализатора и снимали их спектры электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Наблюдаемые узкую и широкую линии они приписывают соединениям Сг и. Эти авторы высказывают предположение, что такие ионы хрома и являются активными центрами в реакции полимеризации. Подтверждение в пользу образования иона пятивалентного хрома дается в работе В. Б. Казанского и Ю. И. Печерской [25]. Авторы работы показали, что узкая линия поглош,ения в спектрах электронного парамагнитного резонанса, снятых на неполностью восстановленных алюмохромовых катализаторах (СгОз на А12О3), обусловлена поверхностной фазой соединения Сг . Полученные нами предварительные результаты исследования наших катализаторов методом электронного парамагнитного резонанса сводятся к следующему. [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология