Амиды боргидридом лития

Образование боргидрида лития наблюдается также при действии диборана на амид лития [71]. [c.394]

Амиды восстанавливаются [460] до аминов под действием алюмогидрида лития или в результате каталитического гидрирования, хотя для последнего процесса требуются высокая температура и давление. Восстановление амидных групп даже алюмогидридом лития протекает труднее, чем восстановление большинства других групп, которые можно восстанавливать, не затрагивая амидную функцию. Сам боргидрид натрия не восстанавливает амиды, но эту реакцию можно провести в присутствии некоторых других реагентов [461]. Аналогично восстанавливаются и замещенные амиды [c.316]

Как указывалось ранее, наряду с методами бумажной и ионообменной хроматографии для определения аминокислот из гидролизатов [65, 89, 118, 154, 162] существует ряд других методов, используемых в меньшей степени или находящихся еще в стадии разработки. Применялась также газовая хроматография для разделения этерифицированных аминокислот [9, 87] или продуктов окисления аминокислот [195]. Хотя этот метод очень чувствителен, применение его ограничено, так как некоторые аминокислоты не образуют достаточно летучие производные. Был сделан ряд усовершенствований для улучшения существующих методов. Колориметрический метод определения гистидина улучшен за счет дегазации раствора перед добавлением окрашивающего реагента — диазосульфаниловой кислоты [159]. Аспарагин и глутамин могут быть определены путем этерификации с последующим восстановлением боргидридом лития. После гидролиза эти амиды идентифицируются в виде соответствую1цих кислот, в то время [c.401]

Боргидрид лития также можно получить из элементов при 150 ат и 650° С Ы + В2Нг—>-Ь1ВН4 [1167]. Кроме того, ЫВН4 был получен из триэтилбора и лития в циклогексане при давлении водорода 200 ат и 240° С [1048]. Интересной реакцией образования боргидрида лития является асимметричное расщепление диборана амидом лития [2465] [c.49]

Восстановительное расщепление при действии боргидрида лития носит избирательный характер. В молекуле инсулина расщепление особенно активно протекает по одному из остатков глицина, В некоторых белках лабильны, по-видимому, пептидные связи, образованные остатками глутамина и аспарагина. В табл. 29 приведен перечень остатков дикарбоновых кислот, амидов дикарбоновых кислот и С-концевых остатков, присутствующих в немодифи-цированном белке вместе с перечнем соответствующих продуктов, присутствующих в гидролизате этерифицированного и восстановленного белка. В табл. 30 приведен анализ продуктов, полученных из [c.196]

Боргидрид лития был успешно применен для селективного восстановления некоторых замещенных вторичных амидов, в которых карбонильная группа гидрируется, а амидная остается нетронутой (Раз1онг е1 а1., 1956). Исследованы различные производные ацетилацетанилида восстановление завершалось после нагревания с обратным холодильником в течение 3—8 ч [c.180]

В настоящее время очень многие полярные функциональные группы могут быть восстановлены различным образом с помошью комплексных гилридов. Лишь некоторые группы (например, амид-оксимные [207] и гуанидиновые [52]) остаются неизменными. Однако систематическое исследование возможности восстановления различных функциональных групп комплексными гидридами в настоящее время еще не закончено. Для большинства групп было изучено взаимодействие с алюмогндридом лития, который чаще всего вступает в реакцию (табл. 53—55). Комплексные боргидриды, за исключением боргидрида алюминия, намного селективнее и восстанавливают только некоторые функциональные группы (см. табл. 53, 54, 56). [c.381]

Образование боргидридов металлов происходит также при действии диборана на металлалкилы лития [368], и магния [369, 370] н амиды металлов [348J. С фёниллитйём получается фёнйлборгид-рид лития [371]. [c.194]

Восстановление амидов. Амиды легко восстанавливаются алюмогидридом лития, но боргидриды натрия и калия не оказывают на них никакого действия. Смесь боргидрида калия и хлористого лития в тетрагидрофуране была исследована с точки зрения ее действия на различные амиды (Davis, 1956). Первичные и вторичные амиды, бензамид и N-метилбензамид оставались неизменными в течение 20 ч, но третичный Х,Х-диметилбензамид полностью [c.179]