Боргидрид амидов

Реактивы, выделяющие при взаимодействии с водой горючие газы,— щелочные, щелочноземельные металлы и их сплавы, гидриды, карбиды, боргидриды и амиды щелочных металлов. [c.37]

Амиды восстанавливаются [460] до аминов под действием алюмогидрида лития или в результате каталитического гидрирования, хотя для последнего процесса требуются высокая температура и давление. Восстановление амидных групп даже алюмогидридом лития протекает труднее, чем восстановление большинства других групп, которые можно восстанавливать, не затрагивая амидную функцию. Сам боргидрид натрия не восстанавливает амиды, но эту реакцию можно провести в присутствии некоторых других реагентов [461]. Аналогично восстанавливаются и замещенные амиды [c.316]

Восстановление боргидридом в присутствии гистидина приводит к образованию ковалентной связи между этим субстратом и связанным пируватом. Таким образом, так же как и у РЬР-содержащих декарбоксилаз, образуется шиффово основание с субстратом. При декарбоксилировании, по-видимому, используется способность карбонильной группы амида акцептировать электроны [уравнение (8-30)]. [c.233]

Борид и боргидрид [244, 394, 462, 1051, 1127, 1894, 2050, 2079, 2134]. Нитрид и амид [541, 542, 551, 803, 804. 1227, 1420, 1421, 1425, 1505. 1750, 1793, 2130]. [c.22]

Двуокись титана, титанаты, фосфаты, ванадаты, хроматы, нитриды, амиды, боргидриды, комплексные соединения титана [c.611]

Однако, чтобы обосновать эти сравнения, необходимо значительно больше данных. Важнейшая особенность боргидрид-ного катализатора заключается в том, что в среде оптически активных амидов с его помощью удается провести асимметрическое гидрирование. Например, при использовании (- -)- или —)-1-фенилэтил-Ы-формамида метиловый эфир-З-фенилбутен-2-овой кислоты гидрируется до (+)- или (—)-метилового эфира 3-фенилмасляной кислоты с оптическим выходом более 50% [c.66]

Соли декаборана образуются при взаимодействии его в эфире с гидридами [41, 42—44], боргидридами [41, 42, 45], амидами [42] и алкоголятами [42, 45] щелочных металлов. Особенно энергично, с выделением тепла, реагирует гидрид натрия. [c.319]

Образование боргидрида лития наблюдается также при действии диборана на амид лития [71]. [c.394]

Описан также комплекс ацет-амида с боргидридом натрия, плавящийся около 100° С [123]. [c.406]

К соединениям, которые обычно восстанавливаются боргидридами, относятся альдегиды, кетоны, ацилхлориды, лактоны, гидроперекиси, сульфоксиды и др. К соединениям, которые, как правило, не восстанавливаются относятся карбоновые кислоты, ангидриды, сложные эфиры, амиды, имиды, ацетали, нитрилы, ароматические нитросоединения, галогениды. Не восстанавливается также двойная связь. [c.470]

Атом кислорода амидов алкилируется солями оксония и образуются соли Ы-алкилиминоэфиров (алкоксиметиленими-ниевые соли) [608]. Затем такие ионы можно обработать различными нуклеофилами. Например, их можно восстановить до аминов с помощью боргидрида натрия или превратить в ами-дины действием вторичных аминов [609]. Эта реакция хорошо [c.140]

Олефины типа R H = HR и RR = H2 присоединяются к нитрилам в присутствии нитрата ртути, давая после обработки боргидридом натрия такие же амиды, как и получаемые по реакции Риттера [566]. Преимуидество этого метода заключается в том, что он позволяет избежать применения сильных кислот. [c.416]

Для амидов всех трех типов хорошим восстановителем служит боран [462]. Другой метод восстановления моно- и дизамещен-ных амидов, дающий высокие выходы, заключается в обработке их тетрафтороборатом триэтилоксония Е1зО+Вр4 , что приводит к фтороборату иминоэфира R (OEt) =NR2+BF4- с последующим восстановлением этого соединения боргидридом натрия в этаноле [463]. Трихлоросилан — еще один реагент, который восстанавливает дизамещенные амиды в амины [464]. [c.317]

Синтез глутамина, катализируемый глутаминсинтетазой, вероятно, протекает по типу SI (y). Однако прямых доказательств образования предполагаемого промежуточного продукта -глутамилфосфата пока не имеется. Парциальные реакции изотопного обмена, которые в случае такого синтеза, по-видимому, должны были бы иметь место, не наблюдались [89]. Очевидно, образующийся в качестве промежуточного соединения ацилфосфат является короткоживущим соединением, и все три реагента должны одновременно присоединиться к ферменту прежде, чем активный центр станет способным к функционированию. О том, что образование ацилфосфата действительно происходит [90, 91], свидетельствует выделение внутреннего амида глутаминовой кислоты 5-оксопро-лина (пирролидонкарбоновой кислоты) и восстановление промежуточного продукта боргидридом натрия в спирт [c.137]

НАТРИЯ БОРГИДРИД —КОБАЛЬТА(И) ХЛОРИД ( o I,). Восстановление. Под действием одного боргидрида натрпя нитрилы и амиды не восстанавливаются. Однако при использовании [c.187]

Восстановление азотсодержащих групп и соединений. Лмиды восотанавливаются в амины с помощью ЛАГ, хотя и медленнее, чем другие группы.Последние при необходимости могут быть снова окислены. Полезен также диборан, который не затрагивает при восстановлении сложноэфирные группы, однако восстанавливает двой-1ше углерод-углероднне связи. Боргидрид натрия восстанавливает только первичные и вторичные амиды и только в присутствии кислых катализаторов типа хлорида кобальта (П). Чтобы восстановить вторичные и третичные амиды, надо связать карбонильный кислород с эфиратом трехфтористого бора и полученный карбениевый ион обраоатывать боргидридом натрия. Во всех зтих случаях связь С-N сохраняется [c.112]

Как указывалось ранее, наряду с методами бумажной и ионообменной хроматографии для определения аминокислот из гидролизатов [65, 89, 118, 154, 162] существует ряд других методов, используемых в меньшей степени или находящихся еще в стадии разработки. Применялась также газовая хроматография для разделения этерифицированных аминокислот [9, 87] или продуктов окисления аминокислот [195]. Хотя этот метод очень чувствителен, применение его ограничено, так как некоторые аминокислоты не образуют достаточно летучие производные. Был сделан ряд усовершенствований для улучшения существующих методов. Колориметрический метод определения гистидина улучшен за счет дегазации раствора перед добавлением окрашивающего реагента — диазосульфаниловой кислоты [159]. Аспарагин и глутамин могут быть определены путем этерификации с последующим восстановлением боргидридом лития. После гидролиза эти амиды идентифицируются в виде соответствую1цих кислот, в то время [c.401]

Реактивы, выделяющие при взаимодействии с водой легковоспламеняющиеся газы. Как уже было сказано выше, при взаимодействии некоторых реактивов с водой образуются горючие газы, способные самовоспламениться за счет теплоты реакции. Это взаимодействие проходит иногда настолько бурно, что следствием его может явиться пожар или даже взрыв. К таким реактивам относятся щелочные и щелочноземельные металлы и их сплавы, фосфиды, гидриды, карбиды, силициды щелочных и щелочноземельных металлов, боргидриды и амиды щелочных металлов, некоторые кислоты, соли и др. [c.85]

Боргидрид лития также можно получить из элементов при 150 ат и 650° С Ы + В2Нг—>-Ь1ВН4 [1167]. Кроме того, ЫВН4 был получен из триэтилбора и лития в циклогексане при давлении водорода 200 ат и 240° С [1048]. Интересной реакцией образования боргидрида лития является асимметричное расщепление диборана амидом лития [2465] [c.49]

Третичные амиды восстанавливаются боргидридом натрия в пиридине до третичных аминов [3442]. Вторичные и третичные амины могут быть получены из соответствующих амидов при обработке последних триэтилоксонийборфторидом в хлористом метилене, замене хлористого метилена абсолютным спиртом и добавлении избытка NaBH4 [3204]. [c.310]

Первое восстановление четвертичной соли было проведено с аналитической целью дифосфопиридиннуклеотид был восстановлен боргидридом натрия до дигидросоединения [1960, 1961]. С тех пор этим способом было восстановлено большое число других четвертичных солей гетероциклических соединений и алкалоидов. При восстановлении замещенных четвертичных соединений пиридина могут быть получены различные производные. При избытке ЫаВН4 (от 2 до 4 моль-экв) в большинстве случаев образуются 1-алкил-1,2,5,6-тетрагидропиридины [913, 1016, 1019, 1096, 1914]. Дигидропи-ридины удалось выделить в кристаллической форме только в редких случаях [2461, 2485, 2905]. Было установлено, что они представляют собой в основном 1,2-дигидропиридины [1016, 2485, 2906]. Из производных никотиновой кислоты, и прежде всего из ее амидов, можно получить также 1,4- и 1,2-дигидросоединения [466, 1960, 1961, 2195, 2812, 2905, 2906]. Из хлористого Л -фенилпиридиния образуется I-фенил-1,2-дигидропиридин с выходом 60% [2461]. [c.318]

Боргидрид натрия в присутствии СоСЬ восстанавливает нитрилы, первичные а.миды и нитросоединения до аминов как в протонных, так и в апротонных растворителях [3401]. Нитрильная функция может быть восстановлена селективно в присутствии нитрогруппы. Третичные амиды не восстанавливаются, а вторичные восстанавливаются с невысоким выходом. Кратные связи углерод — углерод не насыщаются. Вместо. хлорида кобальта можно использовать другие галогениды, сульфаты и карбоксилаты кобальта, никеля, иридия, родия, осмия и платины. NaBH4 в присутствии цианокобальтатного комплекса восстанавливает двойную связь в непредельных кислотах, не затрагивая карбоксильную функцию [3319, 3323], [c.373]

В настоящее время очень многие полярные функциональные группы могут быть восстановлены различным образом с помошью комплексных гилридов. Лишь некоторые группы (например, амид-оксимные [207] и гуанидиновые [52]) остаются неизменными. Однако систематическое исследование возможности восстановления различных функциональных групп комплексными гидридами в настоящее время еще не закончено. Для большинства групп было изучено взаимодействие с алюмогндридом лития, который чаще всего вступает в реакцию (табл. 53—55). Комплексные боргидриды, за исключением боргидрида алюминия, намного селективнее и восстанавливают только некоторые функциональные группы (см. табл. 53, 54, 56). [c.381]

Расщепление связи С—N в амидах кислот при действии LiAIH4 [2029] и комплексных боргидридов [1449, 2849, 3070] обсуждается в разделе 15.1 прочие случаи расщепления связей С—N встречаются очень редко. Так, отщепление нитрогруппы с по- [c.401]

Образование боргидридов металлов происходит также при действии диборана на металлалкилы лития [368], и магния [369, 370] н амиды металлов [348J. С фёниллитйём получается фёнйлборгид-рид лития [371]. [c.194]

В определенных условиях, например в присутствии добавок AI I3, ВРз, НС1 и т. п., могут быть восстановлены с помощью боргидридов некоторые соединения из обычно не восстанавливаемых, например сложные эфиры, нитрилы, амиды и др. [c.470]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология