Дисульфиды боргидридом натрия

Точную навеску пробы, содержащую около 0,001 моль дисульфида, вносят в круглодонную колбу емкостью 150 мл, содержащую 15 мл раствора боргидрида натрия и около 0,5 г хлорида алюминия. К колбе сразу же присоединяют змеевиковый холодильник длиной 40 см и проводят реакцию восстановления 30 мин при комнатной температуре. [c.571]

За исключением анализа диметилдисульфида, порядок внесения реагентов в колбу не имеет значения. При смешивании раствора боргидрида натрия с хлоридом алюминия происходит быстрая реакция, и если диметилдисульфид внести в раствор раньше хлорида алюминия, дисульфид частично теряется. При определении диметилдисульфида смешивают раствор боргидрида натрия и хлорид алюминия и выдерживают смесь в ледяной бане несколько минут, при этом берут навеску дисульфида. Можно прибавлять хлорид алюминия в виде раствора и 5 мл диметилового эфира диэтиленгликоля. Этот раствор приливают по каплям к смеси боргидрида и навески пробы. [c.571]

В табл. 19.1 приведены результаты определения шести дисульфидов по реакции восстановления с помощью боргидрида натрия. Точность метода составляет 1%. Тиолы и сульфиды не мешают определению дисульфидов. Если сульфиды обработать таким же образом, как и дисульфиды, при титровании нитрат серебра не расходуется. Если проба дисульфида содержит тиол, его следует определить отдельно в невосстановленном образце. Реакция восстановления не затрагивает тиол, и он будет титроваться вместе с продуктом восстановления дисульфида. [c.572]

Смеси диалкилдисульфидов и тиолов можно анализировать, определяя сначала содержание свободного тиола любым методом, описанным в гл. 18, затем проводя восстановление отдельной части пробы и устанавливая обш,ее содержание тиолов. Содержание дисульфида получают по разности результатов обоих определений. Для восстановления рекомендуется применять боргидрид натрия, так как точность анализа с ним выше, чем восстановления но Джоунсу, и результат, получаемый по разности, имеет меньшую погрешность. [c.577]

Следы дисульфидов можно определять восстановлением любым из описанных выше методов с последующим колориметрическим анализом образующегося тиола. Восстановление по Джоунсу имеет то преимущество, что в пробу не вносятся посторонние вег щества. Однако, если образующийся тиол можно перегнать или отогнать с водяным паром, следует предпочесть метод, основанный на восстановлении боргидридом натрия. В этом случае можно брать большую навеску пробы, восстанавливать ее и [c.581]

В органическом анализе восстановление боргидрида натрия используется при определении карбонильной группы (например, альдегидов, кетонов и хинонов), а также для определения дисульфидов [633—638]. [c.478]

Недостатки анализа восстановлением с помощью алюмогид-рида лития не удалось преодолеть, поэтому было проведено исследование восстановления дисульфидов боргидридом натрия. Браун и Рао нашли, что боргидрид натрия в диметиловом эфире диэтиленгликоля в присутствии хлорида алюминия восстанавливает дифенилдисульфид [4]. Полнота реакции составляла около 90%. На основе реакции восстановления с помощью боргидрида [c.570]

Для превращения дисульфидов в тиолы можно использовать несколько методов восстановления. Кольтгофф и др. проводили восстановление дисульфидов с помощью цинковой амальгамы в приборе Джоунса. Сиггиа и Шталь применяли боргидрид натрия. Вайбель и Вронский применяли бутиллитий, Хамфри и Поттер — [c.570]

Органические дисульфиды могут быть определены с погрешностью 1% восстановлением боргидридом натрия в присутствии хлористого алюминия с последующим титрованием образовавшихся меркаптанов азотнокислым серебром 1130]. Для определения содержания моно- и дисульфидов в бензинах применяется объемный метод анализа, основанный на окислении сульфидов в соответствующие кислоты бромидбро , атнь м раствором 1131]. [c.70]

Дисульфиды восстанавливаются большим избытком 1 аВН4 до тиолов [384, 1240, 2998, 3030]. Также расщепляются боргидридом натрия диселениды [2627]. [c.320]

Большой интерес представляет применение боргидридов при очистке и стабилизации химических продуктов. Так, они могут быть использованы для удаления альдегидов, кетонов, перекисей и других продуктов окисления из некоторых органических соединений (гликоли, полигликоли). МаВН4 может быть применен для очистки меркаптанов от остаточных дисульфидов. Добавка боргидрида натрия предотвращает потемнение спиртовых растворов щелочи. Обесцвечивание нефтяных дистиллатов после окисления содержащихся в них меркаптанов воздухом в присутствии катализаторов—внутрикомплексных соединений кобальта и ванадия до-Етигается при промывке 0,1%-ным щелочным раствором боргидрида натрия [602]. [c.476]

Альдегиды гетероциклического и ароматического рядов образуют с бис-(р-аминоэтил)-дисульфидом соответствующие основания Шиффа, оторые восстанавливаются боргидридом натрия в метанольном растворе в Ы-замещенные цистеамина [146] [c.31]

Сиггиа и Сталь [2] в качестве восстановителя применяли бор-гидрид натрия. Избыток боргидрида разрушали едким натром и азотной кислотой, а затем потонциометрически титровали образовавшийся меркаптан, используя в качестве стандартного раствора раствор нитрата серебра. Как и прежде, в этом анализе можно, по-видимому, применить один из спектрофотометрических методов, описанных в гл. 15. Если образующийся в этой реакции меркаптан можно концентрировать перегонкой, то данным методом можно определять следовые количества дисульфидов. [c.361]