Дисульфиды следов

Меркаптаны обладают сильным неприятным запахом, который ощущается уже при концентрации их в воздухе 1 10" вес. %. Это свойство широко используют в газовой технике, применяя меркаптаны в качестве одорантов. Их добавляют в природный газ для того, чтобы в случае утечки газа можно было обнаружить по запаху неисправность газовой линии. Неприятный запах меркаптанов уменьшается с повышением их молекулярного веса. Следует отметить высокую токсичность низкомолекулярных меркаптанов, которые вызывают слезоточивость, повышенную чувствительность глаз к свету, головные боли, головокружение и др. Сульфиды и дисульфиды также обладают сильным запахом, но не столь резким, как меркаптаны. Они содержатся в нефти в виде алифатических и циклических соединений. [c.29]

Сульфидная форма катализатора в условиях. процесса гидрообессеривания является его рабочим состоянием. Установлено, что наивысшей активностью обладают дисульфид молибдена и смешанный сульфид никеля (№8+№28) [68]. При обработке алюмоникельмолибденового катализатора водородом, содержащим небольшие количества сероводорода, протекают следующие реакции [c.96]

Все сернистые соединения по их влиянию на уменьшение термоокислительной стабильности топлива располагаются в следующий ряд меркаптаны, дисульфиды, сульфиды, тиофены, тиофаны. [c.114]

Сернистые соединения, содержащиеся в легких нефтяных дистиллятах, в какой-то степени, но-видимому, являются продуктами разложения более тяжелых и более сложных серусодержащих комплексов, которое произошло нрп перегонке или крекинге. В нефтяных дистиллятах были обнаружены следы элементарной серы, сероводород, меркаптаны, сульфиды, дисульфиды и тиофены, а также продукты, по своей природе относящиеся к сульфатам, сульфокислотам, серной кислоте и сероуглероду [161]. Удаление из нефтепродукта сернистых соединений ст( ь различных классов связано с целым рядом проблем. [c.248]

Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды легко гидрируются в соответствующие углеводороды уже при сравнительно мягких условиях. В зависимости от строения сернистых соединений глубина их гидрогенолиза различна. Устойчивость сернистых соединений увеличивается в следующем ряду [c.9]

Методика определения дисульфидов состоит в следующем. В стаканчик для восстановления помещают 3—4 г анализируемого топлива, не содержащего сероводород и свободную серу, 1 мл ледяной уксусной кислоты, 1 г цинковой пыли и 20 мл безводного метилового спирта. Стаканчик закрывают обратным холодильником и нагревают до 40—50 С, перемешивая его содержимое магнитной мешалкой в течение 30 мин. Затем выключают нагрев п, не прекращая перемешивания, через верх обратного холодильника добавляют 20 мл криоскопического бензола, выключают мешалку и охлаждают всю смесь до комнатной температуры. Охлажденную смесь фильтруют через бумажный фильтр в мерную колбу емкостью 100 мл, ополаскивают фильтр и воронку 20 мл спирто-бензольной смеси (2 3), затем в колбу добавляют до метки спиртобензольную смесь (1 1). Полученный раствор (10, 20 или 25 мл) оттитровывают потенциометрическим способом. Содержание ди-сульфидной серы определяется как разность между содержанием меркаптанов после восстановления дисульфидов и в исходном образце. [c.156]

В щелочном растворе дисульфиды следующим образом реагируют с сульфитом натрия [c.363]

Если редуктор не вполне чистый, восстановление может протекать не количественно. Для очистки прибора исполь- уют 10 н. серную кислоту. Перед каждой серией определений с помощью эталонного раствора дисульфида следует убедиться, что редуктор дает правильные результаты. [c.575]

Описан сополимер бутилакрилата с циклическим дисульфидом следующей формулы [c.379]

При потенциометрическом титровании, которое применяется для определения содержания групп — S —S— в белках, дисульфид следует предварительно восстановить до тиоспирта. Причем если титрование проводится с Ag2 S-мембранным электродом, а титрантом служит нитрат серебра, то обычные восстановители, например меркаптоэтанол или тиогликолевая кислота, для этой операции непригодны, ввиду того что избыток восстановителя реагирует с Ag" . Целесообразно проводить восстановление три-н-бутилфосфином [577 — 579], так как его избыток не мешает титрованию спирта [c.194]

В случае дисульфидов следует также учитывать возможность и другого механизма их действия, который, вероятно, состоит в образовании ингибиторных RS-радикалов при разрыве S—S-связи и последующей дезактивации промежуточных продуктов радикально-цепного процесса окисления [258]. Это предположение подтверждается тем, что некоторые дисульфиды инициируют термическую полимеризацию стирола [438]. Такой распад по S—S-связи объясняет также уменьшение стабильности полипропилена, вызываемое иногда дисульфидами, которые, по-видимому, катализируют термораспад молекулярных цепей полимера [466]. [c.275]

При действии сероводорода на раствор стирола в бензоле образуется дисульфид следующего строения [c.17]

Можно также доказать присутствие дисульфидов следующим образом. К I мл 1 н. раствора гидрохлорида гидроксиламина в метиловом спирте прибавляют 30—50 мг дисульфида и несколько миллиграммов цинковой пыли и встряхивают в течение 1 мин. РаС" твор отделяют декантацией и обнаруживают в нем меркаптан по образованию красного осадка с 5% раствором нитропруссида нат рия (см- Меркаптаны). [c.400]

Имеется метод определения сульфидной серы потенциометрическим титрованием [135], который можно осуществлять в присутствии меркаптанов, дисульфидов, тиофенов, сероводорода, эле-.ментарной серы и непредельных углеводородов. В стаканчик для титрования, содержащий навеску испытуемого образца, из бюретки наливают 20 мл растворителя следующего состава 35 мл криоскопического бензола (или дибутилфталата), 60 мл ледяной уксусной кислоты и 5 мл 1,0 н. НС1, затем в стаканчик опускают платиновый и каломельный электроды. Титрование следует проводить в постоянном темпе добавлять по 0,1 мл раствора KIO3 и через 1 мин отмечать показания потенциометра. [c.157]

Оптическая плотность топлива сильно изменяется при концентрации дисульфидов до 0,1 %, в дальнейшем кривая оптической плотности становится более пологой. Попутно следует отметить, [c.97]

Позднее было обнаружено, что сульфид свинца обладает каталитическими свойствами он способ ен катализировать реакцию окисления меркаптанов в дисульфиды кислородом воздуха [112]. Это наблюдение привело к разработке технологического процесса, в котором сера, необходимая для окисления меркаптидов свинца, образуется в результате окисления сульфида свинца кислородом воздуха [113—116]. Кислый бензин, содержащий меркаптаны, контактируется с суспензией сульфида свинца в концентрированной щелочи, и смесь продувается воздухом. При этом протекают следующие реакции [c.244]

Следует отметить, что в вышеперечисленных кинетических исследованиях определены эффективные константы скорости реакции окисления меркаптанов по начальным скоростям реакции. В ходе реакции эти константы заметно изменяются временные константы скорости реакции не совпадают с концентрационными константами, так как наблюдается ингибирование реакции продуктами реакции, т.е. дисульфидами. Поэтому для технологических расчетов вышеприведенные уравнения малопригодны. [c.25]

Пользуясь формулой Риана, можно построить график зависимости снижения приемистости к ТЭС от концентрации серы для какого-то условного бензина со средним составом сернистых соединений (50% сульфидов, 25% меркаптанов и дисульфидов и 25% остаточной серы, состоящей из тиофенов, тиофанов и полисульфидов). Коэффициент для такого бензина равен 7,4 и формула принимает следующий вид [c.137]

Можно предположить, что молибден и дисульфид молибдена гомогенно катализируют распад гидропероксидов, а индукционный период связан с образованием и переходом в топливе соединений молибдена и дисульфида молибдена. Для проверки этого предположения были поставлены следующие опыты. Рас- [c.218]

Таким образом, в присутствии гидропероксидов молибден и дисульфид молибдена обладают и ингибирующей, и инициирующей функцией. При определенных условиях эти материалы могут выступать и в роли инициаторов окисления, хотя, как следует из опытов по автоокислению топлив, их инициирующая функция по сравнению с ингибирующим действием проявляется чрезвычайно слабо (см. табл. 6.4). [c.220]

ЦИЙ В Процессе нагрева до 100 и 150 °С, показано в табл. 1.7. Следует отметить, что в реактивных топливах содержание дисульфидов значительно меньше, чем указано в табл. 1.7. , [c.16]

Н. С. Наметкин и сотр. [89—91] обнаружили, что карбонилы железа способны взаимодействовать с меркаптанами, сульфидами я дисульфидами по следующей обобщенной схеме. [c.12]

В качестве противоизносных и противозадирных присадок к смазочным маслам предлагаются следующие дисульфиды [англ. пат. 1 215 174] [c.110]

Каталитическое гидрирование под давлением водорода сернистых соединений было подробно исследовано Молдавским [2]. Он показал, что в условиях гидрирования при температуре 230°С и давлении 30 ат в присутствии катализатора (сернистого молибдена) глубина превращения меркаптанов различного строения неодинакова. Сульфиды, за исключением дибензилсульфида, разрушаются с большим трудом, чем меркаптаны. Ди-этилсульфид более устойчив, чем этилмеркаптан, и менее устойчив, чем диэтилсульфид. Устойчивость сернистых соединений увеличивается в следующем порядке меркаптан < дисульфид < сульфид < тиофен. С увеличением молекулярного веса сернистых соединений скорость гидрогенизационного обессеривания уменьшается. Этим, по-видимому, объясняется возможность применения более мягкого режима гидрирования при обессеривании бензиновых и лигроиновых дистиллятов, чем при очистке более тяжелых дистиллятов. [c.35]

Определение основано на окислении тиогликолевой кислоты до дисульфида электрогенерированным /2 или до сульфокислоты — электрогенерированным Вгг. При этом протекают следующие реакции [c.172]

Дисульфиды. (К—8—8—Вх). Это — кидкости с отвратительным запахом, почти нерастворимые в воде и легко растворяющиеся в углеводородах и органических растворителях. При нагревании дисульфиды разлагаются с образованием меркаптанов, сульфидов и сероводорода [41, 42]. Т. А. Данилова, И. Н. Тиц-Скворцова и Н. Н. Кувшинова изучали превращения динонилдисульфида при 300 С в присутствии алюмосиликатного катализатора [101]. Динонилдисульфид разлагается при этом по следующей схеме [c.33]

Методом ЭПР показано, что в экстрагирующемся комплексе медь двухвалентна, т. е. медь(Г) взаимодействует с дисульфидом следующим образом [227 ] [c.77]

Из недавно проведенных Гурьяновой исследований дипольных моментов органических сульфонов, сульфоокисей и дисульфидов следует, что сульфоновая группа может вызвать образование дипольного момента от 4,0 до 5,0 D в зависимости от строения органической цепи. Сульфо-окисные группы имеют дипольные моментыЗ,8—4,0 D, причем дипольные моменты ароматических соединений больше. Дипольные моменты дисульфидов мало отличаются от дипольных моментов сероводорода ([i = = 1,84 0). [c.493]

Для того чтобы определить количественно ацетат тиофенола в. присутствии больпшх количеств дисульфида, следует реакцию омыления прекратить через 20 мин. после начала, подкислив реакционную смесь. Если продолжать омыление 0,5 часа ь далее, то наблюдается расщепление дисульфида до меркаптана. [c.40]

Под микроскопом видны следы химического взаимодействия с бропаой дисульфидов и, возможно, продуктов их превращений, причем в присутствии диоктилдисульфида наблюдается более интенсивная коррозия (рис. 27). В присутствии же джфенилди-сульфида па бронзе образовалась прочная защитная илспка красноватого цвета (рис. 28). [c.98]

Ни одно из других веществ, обычно присутствующих в нефтяных продуктах, не дает заметного поглощения на указанных длинах волн, за исключением алкилмеркаитанов, поглощающих на длине волны тиофенола 265 т/г. В щелочном растворе тиофенолы легко превращаются окислением в дисульфиды, так что следует принимать соответствующие предосторожности для получения точных значений содержания тиофенола. Содержание тиофенола может быть определено достаточно точно, еслн образцы хранятся и исследуются в инертном газе. [c.289]

При проведении аналогичных опытов с молибденом скорость окисления от опыта к опыту не меняется [333], из чего следует, что f молибдена существенно больше I дисульфида молибдена и практически приближается к бесконечности. Таким образом, молибден и дисульфид молибдена обладают уникальной способностью многократно обрывать на своей поверхности цепи. Так как в окисляющемся топливе при больших значениях 5 молибдена и дисульфида молибдена наблюдается каталитический распад гидропероксидов (см. табл. 6.4, последнюю графу), были изучены кинетические закономерности этого распада. [333]. На рис. 6.8 в качестве примера приведены кинетические кривые распада гидропероксидов в координатах lg[ROOH] — ( в топливе Т-6 в отсутствие и в присутствии дисульфида молибдена. [c.217]

Для выяснения характера продуктов распада гидропероксидов в присутствии молибдена и дисульфида молибдена были поставлены следующие опыты. Окисляли в присутствии молибдена и дисульфида молибдена топливо, содержащее гидропероксид ([ROOH]o = onst= 1,8-10 моль/л) и инициатор пероксид кумила [ПК] в различных концентрациях (от ЫО до [c.219]

Следует отметить, что сукцинимидные присадки, обладая эффективным моющим и диспергирующим действием, не улучшают противокоррозионных свойств смазочных масел. Поэтому эти присадки применяют в композиции с противокоррозионными присадками. В качестве противокоррозионных компонентов рекомендуют 2,2 -дифенилдикарбоновую кислоту, диалкилдитиокарбаматы сурьмы, 2,4-дигидроксибензойную кислоту, диалкилдитиофосфат цинка, бис (4-гидроксиди-7 рег-алкилфенил) метан или би (N,N-диaлкил-аминофенил) метан, бис(диалкилфосфонометил)дисульфид, бисфе-нолят кальция и др. [15, с. 87]. Описываются, однако, сукцинимидные присадки, обладающие наряду с моющими и диспергирующими также и противокоррозионными свойствами. Это достигается введением в сукцинимидную присадку атомов фосфора, серы, бора.и др. [56—58]. [c.91]

Устойчивость сернистых соединений увеличивается в следующем ряду меркаптаны > дисульфидь > сульфиды > тиофены. [c.29]

На стабильность товарных автомобильных бензинов отрицательно влияют сероорганические соединения, хотя они и задерживают процессы окисления непредельных углеводородов. Наиболее заметно тормозят окисление непредельных углеводородов ароматические меркаптаны далее в порядке убывания эффективности следуют алифатические меркаптаны, сульфиды и дисульфиды [62]. Ингибирующее действие сероорганических соединений нри окислении непредельных углеводородов связано с их способностью предотвращать образование перекисей в момент зарождения цепной реакции окисле-шя [63]. Меркаптаны при добавлении в топливо могут разрушать и ранее бразовавшиеся перекиси. [c.66]

Катализаторы третьей группы употребляют главнь ч образом для совмещенных процессов гидрирсваяия и обессеривания углеводородного сырья, содераищего потенциальные каталитические яды. Из таких серостойких катализаторов следует отметить сульфиды вольфрама и никеля, сульфиды вольфрама, молибдена и никеля, сульфиды вольфрама, сульфиды никеля и молибдена, окиси кобальта и молибдена, окиси никеля и молибдена и дисульфид молибдена. [c.236]

Фторопласт-4 (политетрафторэтилен) при небольшом коэффициенте трения обладает недостаточными прочностью и износостойкостью, поэтому эффективно антифрикционные свойства фторопласта используются в качестве компонента металло-фторопластов для изготовления подшипников. Несущей основой металлофторопластового подшипника является лента из сталей 08кп или Юкп, покрытая с обеих сторон слоем меди М1 или латуни Л90. На ленте спекается высоко пористый (до 35%) бронзовый слой из сферического бронзового порошка (размер частиц 0,063—0,16 мм). Пропитка пористого слоя производится втиранием композиции, состоящей из 75% суспензии фторопласта 4ДВ (ТУ П-40—59) и 25% дисульфида молибдена. Толщина бронзового слоя в готовой ленте (ТУ 27-0 1-01—71) 0,35 мм, толщина фторопластового слоя 0,06 мм, ширина ленты 75— 100 мм, длина полос 500—2000 мм. Между общей толщиной ленты и толщиной стальной основы существует следую щая зависимость [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология