Меркаптаны воздухе

Процесс Мерокс применяется преимущественно для удаления меркаптанов из бензинов. Окисление меркаптанов в дисульфиды проводится кислородом воздуха при обычной температуре в присутствии хелатных соединений металлов в качестве катализатора. Схема установки приведена на рис. Х1П-8. [c.118]

Технологическая схема процесса представлена на рис, 2.47. Сырье промывается раствором щелочи в колонне 1 для удаления сероводорода и органических кислот с целью продления срока службы катализатора, после чего поступает в экстрактор 2, где из него раствором катализатора мерокс экстрагируются низкомолекулярные меркаптаны. Раствор мерокс из экстрактора 2 подается в реактор 4, где происходит каталитическое окисление меркаптанов в дисульфиды кислородом воздуха с одновременной регенерацией катализатора. Смесь из реактора 4 проходит сепараторы 5 и 6 для отделения избытка воздуха и дисульфидов, после чего регенерированный раствор мерокс возвращается в реактор 2. Очищенное от низкомолекулярных меркаптанов сырье поступает из сепаратора щелочи 3 в реактор 7 для перевода в дисульфиды высокомолекулярных меркаптанов, не подвергшихся экстракции в экстракторе 2 и окислению в реакторе 4. В реакторе 7 сырье взаимодействует с воздухом и дополнительным количеством раствора мерокс . Смесь из реактора 7 поступает в сепаратор 8, где разделяются очищенный продукт и циркулирующий раствор мерокс . Остающиеся в очищенных топливах высокомолекулярные дисульфиды не ухудшают их эксплуатационных свойств. [c.194]

Технологическая схема щелочной очистки газа от меркаптанов мало отличается от схемы очистки моноэтаноламином, только регенерация раствора щелочи проводится открытым водяным паром или продувкой горячим воздухом, или последовательно тем и другим. В случае очистки газов от диоксида углерода равновесное давление газа над абсорбентом равно нулю, что позволяет осуществлять многократную циркуляцию абсорбента с выводом части его из системы и дозированием свежего. Такая схема щелочной доочистки газов пиролиза, используемая в этиленовом производстве на установке ЭП-300, приведена на рис. ХП1-1. Газ после IV ступени турбокомпрессора (с установки ЭП-300) при давлении [c.115]

Процесс Бендера используется для очистки бензинов, керосинов и реактивных топлив от меркаптанов при содержании их в сырье не более 0,08 % (масс.). Очистка заключается в переводе меркаптанов в дисульфиды при их окислении кислородом воздуха на стационарном слое катализатора — сульфида свинца. Схема процесса Бендера приведена на рис. ХП1-7. [c.117]

Меркаптаны, реагируя с гидроксидом натрия, превращаются в меркаптиды, причем реакция эта обратима вследствие гидролиза меркаптидов, который можно уменьшить повышением концентрации раствора щелочи и снижением температуры очистки. Нужно учитывать и то обстоятельство, что с увеличением молекулярной массы меркаптанов их растворимость в растворе щелочи понижается, т. е. степень извлечения уменьшается. Например, степень извлечения м-бутилмеркаптана на 35 % меньше, чем этилмеркаптана. В присутствии кислорода воздуха меркаптаны окисляются до дисульфидов при [c.114]

Раствор мерокс с извлеченными меркаптанами с низа колонны 2 направляется в регенератор 3, где с помощью воздуха меркаптаны окисляются в дисульфиды, не растворимые в растворе мерокс. В сепараторе 4 отделяется отработанный воздух, а в сепараторе 6 — дисульфиды, которые с верха аппарата удаляются с установки. Регенерированный раствор мерокс с низа аппарата <5 насосом 5 возвращается в процесс. [c.118]

Меркаптаны обладают сильным неприятным запахом, который ощущается уже при концентрации их в воздухе 1 10" вес. %. Это свойство широко используют в газовой технике, применяя меркаптаны в качестве одорантов. Их добавляют в природный газ для того, чтобы в случае утечки газа можно было обнаружить по запаху неисправность газовой линии. Неприятный запах меркаптанов уменьшается с повышением их молекулярного веса. Следует отметить высокую токсичность низкомолекулярных меркаптанов, которые вызывают слезоточивость, повышенную чувствительность глаз к свету, головные боли, головокружение и др. Сульфиды и дисульфиды также обладают сильным запахом, но не столь резким, как меркаптаны. Они содержатся в нефти в виде алифатических и циклических соединений. [c.29]

В щелочной среде кислород воздуха вызывает постепенное превращение меркаптанов в соответствующие дисульфиды [6,7,13,15]. С солями тяжелых металлов меркаптаны количественно реагируют с образованием меркаптидов. На этом основана методика анализа меркаптанов в жидких углеводородах методом потенциометрического титрования аммиакатом серебра [7. [c.9]

Помимо реакций образования меркаптидов натрия при обработке меркаптанов щелочью происходят реакции окисления последних с образованием дисульфидов. Реакция окисления меркаптанов воздухом весьма успешно проходит в щелочной среде. Продукты окисления — дисульфиды, вещества нейтральные, нерастворимы в воде и растворяются обратно в дестиллате в период щелочной обработки последнего, что еще более ухудшает эффективность обработки щелочью дестиллатов с целью освобождения их от меркаптанов. [c.61]

Основное направление совершенствования щелочной очистки-совершенствование регенерации поглотительного раствора. Практическое применение находит метод, основанный на окислении меркаптанов до дисульфидов кислородом воздуха в присутствии катализаторов — переносчиков кислорода. В этом случае регенерация насыщенного поглотителя проводится при 20—30°С. Кислород воздуха окисляет меркаптиды в дисульфиды, которые отделяются от щелочи простым расслаиванием. [c.199]

Регенератор 16 тарельчатого типа (отпарная колонна) работает при давлении, близком к атмосферному, и температуре 100—ПО °С. Отработанный раствор щелочи подается в верхнюю часть аппарата, водяной пар (давлением 0,3 МПа) — в нижнюю. Чтобы избежать уноса испарившейся воды, температуру вверху регенератора держат на уровне 60 °С с помощью флегмы, подаваемой насосом 5 выше ввода раствора. Температура флегмы регулируется холодильником 14. Газ, выходящий с верха десорбера, может содержать до 20 % (об.) меркаптанов, до 70 % (об.) метана и диоксида углерода. Этот газ направляется в печи. Раствор щелочи, содержащий еще некоторое количество диоксида углерода, с низа регенератора забирается насосом 8 и подается в колонну 17, где продувается нагретым до 70—90 °С воздухом. Воздух с диоксидом углерода выводится в атмосферу, а щелочные сточные воды с низа колонны 17 направляются в промышленную канализацию. [c.116]

В современной нефтезаводской практике, особенно за рубежом, часто используют щелочную очистку топливных дистиллятов от меркаптанов с применением процесса окисления кислородом воздуха в присутствии катализаторов и различных до-бавок-усилителей (антиокислителей) [4, 5, 6]. Наибольшее распространение из этих методов получили процессы Бендера и Мерокс . [c.117]

Позднее было обнаружено, что сульфид свинца обладает каталитическими свойствами он способ ен катализировать реакцию окисления меркаптанов в дисульфиды кислородом воздуха [112]. Это наблюдение привело к разработке технологического процесса, в котором сера, необходимая для окисления меркаптидов свинца, образуется в результате окисления сульфида свинца кислородом воздуха [113—116]. Кислый бензин, содержащий меркаптаны, контактируется с суспензией сульфида свинца в концентрированной щелочи, и смесь продувается воздухом. При этом протекают следующие реакции [c.244]

Очистка и дезодорирование сточных вод с удалением сероводорода, меркаптанов и аммиака ведется путем продувки сточных воя паром, либо окислением этих веществ воздухом до образования соединений, не имеющих запаха. [c.346]

Меркаптаны (тиолы) в процессах переработки нефти, как и сероводород, вызывают коррозию оборудования [2,12], отравляют катализаторы и обладают исключительно сильным специфическим, неприятным запахом. Так, этил меркаптан обнаруживается по запаху в воздухе уже при концентрации 2-10 %г/л [14]. [c.9]

Меркаптаны из щелочного экстракта удаляют путем нагревания растворов до 105-110 С. Для регенерации щелочи применяют также метод, основанный на окислении меркаптанов до дисульфидов кислородом воздуха в присутствии катализаторов. Образующиеся дисульфиды отделяют и большую часть щелочного раствора после укрепления используют для экстракции повторно [42-44, 53,66]. [c.19]

Предварительно промытый и ингибированный бензин смешивается с воздухом и, проходя вниз по реактору, контактирует с катализатором на носителе, насыщенном едким натром. В процессе реакции поддерживается давление 1,7-1,9 МПа для поддержания воздуха в бензине в растворённом состоянии. При этом происходит окисление меркаптанов по реакции [c.37]

Осушка различных газов, очистка воздуха перед разделением (одновременное удаление Н2О и СО,), очистка жидких углеводородов и природного газа (удаление Н З и меркаптанов) [c.265]

Удаление меркаптанов щелочной промывкой связано с большими трудностями. Кислые свойства мер <аптанов уменьшаются прп увеличении длины углеродной цепи и вследствие этого высшие меркаптаны вообще с трудом удаляются щелочью. Кроме того, меркаптиды легко гидролизуются. Помимс реакций образования мер-каптидов в присутствии кислорода воздуха происходит окисление меркаптанов с образованием дисульфидов [c.319]

Эти данные, как и некоторые другие, ясно показывают, что окисление меркаптанов воздухом протекает в присутствии растворов щелочи. В некоторых случаях меркаптаны окислялись полностью. Реакции, протекающие при этом процессе, могут быть, согласно La hmann, представлены следующими уравне-шями [c.478]

Большой интерес представляет применение боргидридов при очистке и стабилизации химических продуктов. Так, они могут быть использованы для удаления альдегидов, кетонов, перекисей и других продуктов окисления из некоторых органических соединений (гликоли, полигликоли). МаВН4 может быть применен для очистки меркаптанов от остаточных дисульфидов. Добавка боргидрида натрия предотвращает потемнение спиртовых растворов щелочи. Обесцвечивание нефтяных дистиллатов после окисления содержащихся в них меркаптанов воздухом в присутствии катализаторов—внутрикомплексных соединений кобальта и ванадия до-Етигается при промывке 0,1%-ным щелочным раствором боргидрида натрия [602]. [c.476]

Меньшие количества таннида применяются для флотации некоторых руд [40], в качестве антиоксиданта в пищевых жирах [41] и для мгюгих других целей. Интересным применением таннидов является недавно описанный процесс для удаления меркаптанов из бензина [42]. Меркаптаны экстрагируются из бензина раствором едкого натра, а каустическая сода регенерируется путем окисления меркаптанов воздухом в присутствии небольших количеств таннидов. Небольшое количество меркаптанов сохраняется е щелочном растворе, удерживая танниды. [c.524]

При окислении меркаптанов воздухом в среде углеводородов нельзя использовать КОН. Рекомендуется применять алкиламины, оказывающие каталитическое действие. В последнем случае за счет водородной связи образуются комплексы, которые способствуют диссоциации меркаптанов и повышению их реакцион-носпособности [c.26]

Процесс "Бендер" используется для очистки газовых бензинов и эензинов прямой гонки и термодеструктивных процессов, а также ре активного топлива от меркаптанов при малом их содержании в сьсрье (не более 0,1 %). Очистка заключается в превращении меркаптанов в менее активные дисульфиды на неподвижном слое катализатора — сульфида свинца. Очищаемое сырье смешивается в смесителе с воздухом и циркулирующим раствором щелочи, нагревается до температуры 30 — 60 °С (в зависимости от типа сырья) и [c.168]

Очищенное от низ ко молекуляр ных меркаптанов сырье (ра — фднатный раствор) поступает в сепаратор щелочи С—1, далее в реактор Р-2 для перевода высокомолекулярных меркаптанов, не п(1двергшихся экстракции,в К-2, в дисульфиды каталитическим 01.ислением кислородом воздуха. Реакционная смесь из Р-2 поступает в сепаратор С —4, где разделяется на отработавшийся воздух, циркулирующий раствор щелочи ("Мерокса") и очищенный продукт. [c.170]

Один из старейших процессов очистки газа от сернистых соединений— очистка гидратом оксида железа. Гидратированный оксид железа, нанесенный пропиткой на древесные опилки или ст[)ужки (очистная губка ), при поддержании ее во влажном состоянии реагирует с меркаптанами с образованием органических соединений в виде меркаптидов железа. При регенерации отработанной очистной массы кислородом воздуха, меркаптиды л<елеза переходят в окись железа и дисульфиды и (или) мер-каптан . [c.200]

При очистке бензинов с высоким содержанием меркаптанов приходится нагнетать очень больп1ие количества воздуха, что в свою очередь связано с интенсивным образованием плюмбита и серы. В таких случаях в раствор одновременно вводят строго дозируемое количество водного раствора сульфида натрия, который конвертирует избыточный плюмбит обратно в сульфид свинца. Образование избыточной элементарной серы — явление нежелательное, поэтому рекомендуется тщательно регулировать расход воздуха на окисление. Сульфид свинца в этом процессе по существу играет роль катализатора, так как химически поглощается только кислород. Практически все же имеют место некоторые потери щелочи, которая превращается в сульфат и тиосульфат натрия. [c.245]

Циркулирующая щелочь может освобождаться от меркаптанов не только отпаркой, но и продувкой воздухом. В последнем случае происходит окисление меркаптанов в дисульфиды. Последние, будучи нерастворимы в воде, всплывают в виде верхней фазы и легко декантируются. Небольшое количество дисульфидов, остаю-лцихся в щелочном растворе, извлекается путем экстракции (экстрагент — нафтеновые кислоты). Реакция окисления меркаптанов, содержащихся в щелочи, катализируется дубильной кислотой, таннином, галлиевой кислотой, пирогаллолом или другими полифенолами [158]. Эти катализаторы сами подвержены окислению, но их окисление ингибируется растворенными в щелочи меркаптанами и поэтому почти не протекает. Меркаптаны, содержащиеся в отработанной щелочи, могут также быть окислены в дисульфиды путем электролитического окисления [159]. [c.247]

Сернистый свинец в этой ре акции играет роль катализатора. По-сггупаюпщй воздух окисляет меркаптаны, которые переводятся в дисульфиды. В конечном счете обработка докторским раствором имеет pesyjjbTaTOM лишь частичное удаление меркаптанов. [c.205]

Эти уравншия объясняют наличие тадшх продуктов, как гидраты свинца и т. п. Лахман (616) объясняет образование дисульфидов из меркаптанов окислением воздухом по уравнению [c.184]

В присутствии непредельных соединений иодометричеокое определение меркаптанов становится невозможным. Шульце и Чаней (596) предлагают поэтому новый способ, основанный на окислений меркаптанов в дисульфиды хлорной медью. Образующаяся при этом хлористая медь окисляется титрованным раствором перманганата. Весь анализ ведется в отсутствии воздуха, который может перевести соли закиси меди в соли окиси. Необходимые растворы 1) 147 а [c.185]

Промышленный процесс окислительной демеркаптанизации топлив был разработан в 1960 году фирмой UOP (Universal Oil Produ tion) под названием Мерокс-демеркаптанизация и к 1991 году число работающих установок достигло 1450. В процессе Мерокс окисление меркаптанов проводится кислородом воздуха в щелочной среде в присутствии металлофталоцианиновых катализаторов. Катализатор окисления может быть нанесен на твердый стационарный носитель (активированный уголь), либо растворен или суспензирован в щелочном растворе [90,91,114-116. [c.20]

Бензин каталитического крекинга очищают с применением гомогенного катализатора. Бензин из приемной емкости перекачивается в аппарат предварительной промывки, где с раствором едкого натра (с концентрацией 1-6%) удаляют кислоты и сероводород. Предварительно в бензин добавляют нерастворимый в щелочи антиокислитель - ионол - из расчета 0,01-0,06 кг на 1 тонну сырья. После предварительной промывки бензин смешивают с 1,5-2-х кратным количеством воздуха и с 0,12-0,15 объемами раствора едкого натра концентрацией 6-10% и подается в смеситель. Смеситель оборудован 9-ю вертикально расположенными одна над другой расходомерными диафрагмами. За счет турбулентности потока, создаваемого при прохождении бензина, щелочи и воздуха через отверстия диафрагм, обеспечивается хороший контакт между этими тремя составляющими. Меркаптан экстрагируется в щелочную фазу и окисляется до дисульфидов, а дисульфиды переносятся назад в бензиновую фазу. Из смесителя смесь поступает в отстойник, в котором раствор едкого натра отделяется и поступает обратно в смеситель. Раствор едкого натра, циркулирующий через смеситель, содержит 0,01-0,2% катализатора. Катализатор периодически добавляют через специальный бачок. Давление в системе 0,8 - 1,0 МПа. [c.39]

Принципиальная технологическая схема процесса очистки сжиженных газов от меркаптановых соединений приведена на рис.2.6. Очищаемый продукт с температурой 15-35 С контактирует в контактной колонне - экстракторе меркаптанов - в противотоке с катализаторным комплексом в соотношении 3 1 (лучше 1 1). Катализаторный комплекс готовится растворением 1-3 кг катализатора в 1000 кг 10-20 %-ного раствора NaOH. Время контакта - около 30 секунд. При этом меркаптаны превращаются в меркаптиды и переходят в щелочную фазу. Очищенный от меркаптанов продукт в отстойнике отделяется от щелочного раствора и отводится через песчаный фильтр в парк товарной продукции, а насыщенный меркаптидами катализаторный комплекс нагревается в теплообменнике до 40-60 С и поступает в колонну регенерации. Туда же подаётся воздух, находящийся в равном соотношении с катализаторным комплексом. В колонне регенерации происходит окислительная регенерация катализаторного комплекса [c.42]

Основные реакции. Сернистые соединения в прямогонных бензиновых фракциях представлены меркаптанами, сульфидами, ди- и полисульфидами, тиофенами. В продуктах вторичного происхождения (в бензинах коксования и термокрекинга, в отгонах гидроочистки дизельных топлив) преобладают циклические соединения серы ароматического характера — тиофены. Кроме того, в бензинах возможно наличие элементной .еры, образующейся при . ермическом распаде сер истых соединений в процессе перегонки и в результате окисления сероводорода при контакте с воздухом. [c.29]

Щелочной каталитический раствор, насыщенный меркаптанами, выводился снизу абсорбера и поступал в зкспанзер, где при снижении давления до 0,15-0,12 МПа десорбировались физически растворенные углеводородные компоненты природного газа. Затем раствор поступал в верхнюю часть регенератора. В нижнюю часть регенератора противотоком к щелочному каталитическому раствору подавался воздух при температуре 20-30 С, удельный расход которого составлял 5-10 л/л. [c.39]

Регенерация отработанного щелочного раствора (десорбция меркаптанов) осуществляется в насадочных или тарельчатых колоннах паром при нагреве до 100-М10°С, воздухом или другим газом при 80-90°С. Концентрация серы в регенеративной щелочи снижается до 10-30 мг/л, что обеспечивает остаточное содержание серы в очищенном газе не более 0,1-0,5 ыг/м . Расход пара на регенерапдю составляет около 200кг на I г регенерируемого 558-ного раствора щелочи. [c.85]

Взаимрдействие с окислителями. В мягких условиях происходит окисление меркаптанов с образованием дисульфидов. Естественным окислителем является кислород воздуха, в лабораторных условиях — иод [c.245]

Чтобы быть уверенными в полном разложении неприятно пахнущих веществ, например меркаптанов, сероводорода, соляной кислоты, камеру сжигания необходимо рассчитывать на достаточно высокую температуру (около 800°С) или оборудовать устройствами для последующего дожигания газообразных выбросов. Один из методов повышения температуры в камере сжигания — подогрев воздуха, падаваемого на горение. В США имеются специальные воздухонагреватели, отапливаемые газом, а в Европе компания Карборундум Компани производит высокотемпературные газовоздушные трубчатые теплообменники. [c.372]

Помимо этого, меркаптаны в щелочной среде легко окисляются кислородом воздуха. Продуктом реакции являются нейтральные оернистьие соединения и дисульфиды, легко растворяющиеся в десталлате при обработке его щелочью, что еще более снижает эффектавностъ извлечения меркаптанов. [c.167]