Карбонильная группа, определение

Количественные химические методы основаны на определении веществ, образованных или израсходованных на реакцию образца с реактивом. Так, для количественного определения карбонильной группы используют оксимирование [c.47]

Определение суммарного содержания карбонильных групп в окисленной целлюлозе основано на реакции оксимирования [c.303]

Установление строения высших сахаров сводится к определению характера и положения карбонильной группы, определению числа, атомов углерода в цепи высшего сахара и, наконец, к определению конфигурации асимметрических атомов углерода. [c.319]

В ИК-спектрах (и спектрах комбинационного рассеяния света) отдельным связям (группировкам атомов) соответствуют определенные характеристические полосы поглощения независимо оттого, каким молекулам эти группировки принадлежат. Так, например, для двойных связей характерны полосы поглощения в области 5,9—6,3 мк (1600—1680 см ), для тройных связей — 4,4—4,7 мк (2100—2260 см ), для карбонильных групп — 5,5—6 мк (1650— [c.228]

Поскольку спирты не обладают ингибирующим действием, природные ингибиторы в топливах нафтенового основания представляют собой, очевидно, фенолы. Следует отметить, что в дифференциальных спектрах остатка смеси фракций и фракции 3 обнаружена довольно широкая полоса, которую можно отнести к карбонильной группе сложных эфиров (v=1740 см ). В дифференциальном спектре остатка, определенного относительно исходного топлива эта полоса отсутствует, т. е. по содержанию сложных эфиров топливо и остаток различаются мало. Вместе с тем по окисляемости топливо и остаток существенно различны. Кроме того, интенсивности пика, соответст- [c.85]

Приведенные в табл. 8 данные показывают, что способность лигнина связывать фенол и содержание карбонильных групп, определенное посредством 2,4-динитрофенилгидразина, понижалось в зависимости от роста растения. Содержание же лигнина [c.29]

По количеству выделившегося водорода рассчитывают содержание карбонильных групп. Определению мешают присутствующие иногда в оксицеллюлозах лактонные группы (внутренние эфиры), которые также восстанавливаются боргидридом. [c.345]

Химические методы анализа более широко применяются при анализе работающего масла для идентификации и определения количества продуктов окисления и загрязнения. Например, по результатам определения количества металлов делаются выводы о процессах износа деталей двигателя, по содержанию карбонильных групп (ИК спектроскопия) -о степени окисления масла и ресурсе работы. [c.41]

Из схемы можно также определить количество СО, образующееся из среднего атома углерода пропилена. Оно равно сумме количеств окисленного ацетальдегида (в каждой молекуле СНдСНО углерод карбонильной группы есть средний атом углерода молекулы пропилена), 4% от окисленного формальдегида (в каждом радикале СН = СНа углеродный атом группы СН есть средний атом углерода в молекуле пропилена) и разности между количеством окисленного радикала СНаСНО и аналитически определенным количеством кислоты (в радикале СНзСНО углерод карбонильной группы есть средний атом углерода в молекуле пропилена). Как видно из данных, номе- [c.395]

Кроме того, содержания азота в олигомерах, папример с концевыми карбонильными группа-мп (1 < /г -< 7), также существенно отличаются, что позволяет ориентировочно оценить молекулярную массу олигомера ио содержанию азота. Если экспериментально определенная масса совпадает с найденным содержанием азота для олигомера с концевыми С = 0-группами, естественно, что ИК-спектр такого образца пе будет содержать полос, характерных для колебаний ЫНз-групп (3100—3400 см ), н должен иметь поглощение, характерное для С = 0-групп (1680 см ). По совокупности полученных результатов определяют концевые группы в олигомере. [c.53]

Вследствие легкости определения и интерпретации частот валентных колебаний групп СО анализ этих частот по ИК-спектрам стал основным физическим методом исследования при изучении комплексных карбонилов. В частности, на основании спектров можно решать вопрос о характере групп СО. Уже указывалось, чем мостиковая группа подобна карбонильной группе кетонов и альдегидов, поэтому для нее можно ожидать значительного понижения частоты валентных колебаний (до 1700—1850 см"1). При исследовании спектра Ре2(С0)д было обнаружено три полосы, две из которых расположены в области частот концевых групп СО. Третья полоса находится около 1830 см 1, что позволяет предположить в этой молекуле наличие также мостико-вой группы СО. [c.217]

У сложных молекул число колебательных степеней свободы велико (см. 6.1), и их инфракрасные спектры представляют собой систему большого числа различных, частично налагающихся друг на друга по ос поглощения. Существенно, однако, что для многих химических связей или групп частоты колебаний мало зависят от того, в составе каких молекул они находятся. Поэтому в ИК-спектрах соединений, содержащих такую группу или связь, всегда наблюдается полоса с максимумом в определенной узкой области спектра. Например, в спектрах всех соединений, содержащих группу SH, можно наблюдать полосу с максимумом поглощения около 2575 см Ч Все соединения, содержащие карбонильную группу С = О, поглощают в области 1650—1850 см причем для каждого класса соединений, содержащих С = 0-группу, можно выделить свой более узкий диапазон волновых чисел, отвечающих максимуму поглощения, Например, для альдегидов, имеющих группу — СН = О, характерна полоса с максимумом вблизи 1720 см , для карбоновых кислот, имеющих группу —С(ОН) = 0, — полоса с максимумом вблизи 1750 см . [c.156]

С обратной картиной, когда лимитирующий участник реакции-субстрат, приходится сталкиваться при катализе кислотами. Кислоты катализируют реакции, как правило, путем перевода одного из субстратов, являющегося основанием, в протонированную форму, т. е. в сопряженную кислоту. Подобно присоединению иона металла, присоединение протона, создавая положительный заряд в определенной области молекулы, повышает ее электрофильные свойства н облегчает реакцию с нуклеофильным компонентом. Например, в кислой среде облегчается гидролиз сложных эфиров кислот, поскольку карбонильная группа протонируется и электронная плотность оттягивается от атома углерода, что облегчает последующее взаимодействие с нуклеофильной молекулой воды [c.313]

Хромофоры не одинаковы по своему влиянию на цветность. Так, в азобензоле (стр. 396) наличие азогруппы уже придает ему окраску. В то же время ароматические вещества, содержащие одну карбонильную группу (альдегиды, кетоны), или одну этиленовую группу, не окрашены вещество имеет окраску только ири определенном сочетании нескольких таких групп. [c.400]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ ГРУПП [c.53]

Доказательство внутримолекулярного механизма анионотропной перегруппировки было получено в ряде случаев, в частности при сольволизе (+)-тракс-1,3-ди-метилаллилового эфира ге-нитробензойной кислоты, где она сопровождает процесс мономолекулярного сольволиза [183]. Соотношение положений эфирных кислородных атомов в исходных и конечных продуктах было установлено при использовании в качестве исходных меченых эфиров (меченых по карбонильной группе). Определение скорости установления равновесия распределения меченого кислорода между ацильным и алкильным положением указывает на механизм, представленный уравнением (16) [c.242]

Карболак обнаруживает полосу поглощения при 1600 см , отнесенную либо к ароматическим С = С-связям, либо к карбонильным группам, хелатированным с фенольными ОН-группами. Вторая полоса 1760 см возникает от карбонильной группы, которая может представлять карбонильную группу лактона. Эта полоса исчезает при образовании натриевой соли. Вместо нее появляется слабая полоса 1720 см , которая может быть обусловлена альдегидом или кетоном. Используя тот же тип сажи, Хеллам и Дра-шел [90] нашли, что интенсивность полосы вблизи 1585 см уменьшается после метилирования диазометаном, но появляется отчетливая полоса 1750—1700 см , наблюдаемая для обычных карбонильных групп. В то же время возникает слабая полоса 1240 лl , которую можно отнести к ароматической метоксигруппе. Авторы предположили, что первоначально ароматическая гидроксильная группа была связана водородной связью с карбонильной группой. Определение гидроксильных, карбонильных и карбоксильных групп по их ИК-спектрам было также проведено Киселевым и сотр. [91 ], которые отметили взаимодействие между гидроксильной и карбонильной группами. [c.212]

Барза и Бюргер [204] исследовали этилортоформиат, который не имеет свободной карбонильной группы. Определение выполняют либо при полном разрушении ортоформиата, окисляя его хлористым бромом, либо омылением образующегося при разло-этилформиата. [c.477]

Малнчие и в альдегидах, п в кетонах карбонильной группы обусловливает определенное сходство их свойств. Одиако имеются и различия, связанные с тем, что в молекулах альдегидов одна из связей карбонильной группы затрачивается на соединение с водородом псэтому они содержат своеобразную альдегидную [c.484]

В спектрах сложных смесай достаточно четко проявляются резонансные поглощения атомов С в насыщенных (10—50 м. д.) и ароматических (100—150 м. д.) структурах. К сожалению, эти полосы полностью перекрывают сигналы атомов С, соседствующих с атомами 8 и N [214, 215, 243]. Атомы О заметно сМещаюг области резонанса соседних С-атомов в более слабое поле, так что, алифатические и алициклические атомы в связях С—О — поглощают при 65—80 м. д., ароматические атомы С, замещенные группами ОН или ОК,— при 150—160 м. д., а атомы С в карбонильных группах — при 160—220 м. д. Предпринимались попытки детализации структурно-группового анализа нефтяных фракций на основе ЯМР С с раздельным определением первичных, вторичных, третичных и четвертичных атомов С, а также замещенных и незамещенных С-атомов, входящих в состав ароматических систем [69]. Однако обоснованность такого подхода к анализу [c.31]

Карбонильное число определяют по методике Кнотнеруса, основанной на оксимировании анализируемого продукта гидрохлоридом гидроксиламина с последующим потенциометрическим титрованием выделившейся соляной кислоты раствором щелочи [258]. В некоторых случаях возможно определение карбонильных групп спектрофотометрически, амперометрйческим титрованием, полярографическим методом и с помощью ЯМР [257]. [c.145]

Соединения с карбонильной группой характеризуются значительной реакционной способностью — альдегиды в большей степени, а кетоны в меньшей. Определенное их количество конденсируется и полимеризуется, в связи с чем увеличивается смолистая часть неуглеводо- [c.264]

Определенные группы атомов имеют примерно одинаковую, частоту колебании независимо от того, в какой молекуле они находятся, что важно для качественного анализа веществ. Соответствующие полосы поглощения называются характеристическими. В нормальном колебании, которое соответствует характеристической полосе в спектре, участвует преимущественно одна определенная связь при этом длины других связей изменяются незначительно так, что молекулу приближенно можно рассматривать как двухатомную. Так, полоса карбонильной группы находится около 1700 см", сульфогидрильной группы — около 2600 см и т. п. [c.202]

В качестве примера количественного определения продуктов реакции методом ИК-спектроскопии рассмотрим процесс окисления циклогексана. Для количественного анализа образующихся в ходе реакции циклогексанола и циклогексанона выбирают следующие неналагающиеся полосы 1718 и 749 см" для кетона и 971 и 799 см для спирта. Для данных полос поглощения исследуют влияние спектральной ширины щели на кажущийся коэффициент поглощения. Для узкой и интенсивной полосы поглощения карбонильной группы величина Вк сильно зависит от щели, а для полос в области низких частот изменения Вк незначительны. Поэтому концентрации спирта определяют по полосе 971 см , а кетона — по полосе 749 см . При концентрациях спирта более 0,4 моль/л наблюдаются отклонения от закона Ламберта — Бера, поэтому расчеты следует вести по калибровочному графику. Из-за наличия налагающейся полосы циклогексанола при 799 см низкие концентрации кетона (0,02—0,06 моль/л) следует определять по интенсивной полосе при 1718 см . Совпадение полученных значений концентраций по полосам 1718 и 749 см указывает на то, что в анализируемой пробе присутствует один кетон циклогексанон и что присутствие других продуктов окисления не мешает определению его концентрации. Результаты количественного анализа циклогексанона методом ИК-спектроскопии хорошо согласуются со значениями, иа1"1денными по гидроксиламиновому методу. [c.215]

Реакции с гидра )ином и семикарбазидом катализируются кислотами, причем для каждой из них существует определенное оптимальное значение pH. Ускорение реакции кислотами обусловлено увеличением частичного положительного заряда на атоме углерода карбонильной группы при ее прелоиировяиии [c.165]

ФЕНИЛГИДРАЗИН С НвЫНЫНз — маслянистая жидкость с неприятным запахом, т. кип. 243,5° С малорастворим в воде, хорошо — во многих органических растворителях. При нагревании выше 300 С Ф. разлагается с образованием С,Не, СвН ЫНг, N2 и NHз. Легко реагирует с веществами, содержащими карбонильную группу, образуя фенил-гидразоны. Последние используют для идентификации альдегидов и кетонов. Ф. применяют для синтеза красителей, лекарственных препаратов (амидопирина, антипирина и др.), в виде производных для качественного и количественного определения карбонильных соединений. Ф.— ядовит, вызывает экзему. [c.260]

Доказательства этого получены из сравнительного изучения скоростей реакций [196]. Так, субстрат 73 гидролизуется в 10 раз быстрее, чем бензамид (РЬСОЫНг) при примерно одинаковой концентрации ионов водорода. Причиной такого увеличения скорости не являются резонансные эффекты или эффекты поля группы СООН (электроноакцепторной группы), что было показано экспериментами по гидролизу о-нитробензамида и терефта-ламовой кислоты (иара-изомера 73), который для обоих субстратов протекает медленнее, чем для беизамида. Сообщается и о многих других примерах участия соседней группы в реакциях замещения у атома углерода карбонильной группы [197]. Вероятно, что и при ферментативном катализе гидролиза сложных эфиров нуклеофильный катализ играет определенную роль. [c.60]

Реакции, в которых участвуют углеводородные радикалы альдегидов и кетонов. Альдегиды и кетоны вступают в реакции не только п15и участии их карбонильной группы, но и при участии связанных с ней углеводородных радикалов. Карбонильная группа оказывает определенное влияние на течение этих реакций. Так, Б предельных альдегидах и кетонах под влиянием карбонильной группы особую подвижность приобретают атомы водорода при углеродных атомах, соседних с этой группой или, как говорят иначе, [c.143]

Озазоны различных моносахаридов имеют определенные температуры плавления. Это дает возможность отличать моносахариды друг от друга или устанавливать сходство в их строении. В частности, из приведенной выше схемы следует, что фенилгидразоны В-глюкезы и 1)-фруктозы различны по строению, но оба моносахарида образуют один и тот же озазон. И действительно, при нагревании с избытком фенилгидразина как С-глюкоза, так и О-фруитоза дают одно и то же вещество — озазон с темп, плавл. 209° С. Это доказывает, что указанные моносахариды отличаются лишь положением карбонильной группы, а конфигурация групп при 3-м, 4-м и 5-м асимметрических углеродах у них одинакова. [c.238]

Приложение правила Прелога к аналогичным асимметрическим синтезам позволило определить конфигурацию ряда соединений—1-трег-бутилэтанола, гидроксильных асимметрических центров в тритерпенах и стероидах. В то же время конкретная модель, принятая в правиле, была поставлена под сомнение рентгенографическими исследованиями [95]. Из этих исследований следует, что в (—)-ментилфенилглиокси-лате обе группы —СО—СО— не лежат антипараллельно в одной плоскости они почти перпендикулярны друг к другу. В такой модели трудно отдать предпочтение определенному направлению подхода реагента к карбонильной группе (от наблюдателя или из-за плоскости чертежа) [c.127]

Конфигурация в данном случае была определена на основании того факта, что один из изомеров — а именно цис-шо-мер, легче дает с гидразином циклический продукт — дифе-нилпиридазин III. Определенные выводы можно сделать и на основании различной окраски обоих изомеров транс-форма интенсивно-желтого цвета, в то время как г ис-форма бесцветна. Объясняется это тем, что молекула гранс-формы плоская, с ненарушенным сопряжением между карбонильными группами, этиленовой связью и ароматическими ядрами рассредоточение подвижных п-электронов по. сопряженной системе уменьшает энергию их возбуждения, что и приводит к появлению поглощения в видимой области спектра. В цис-форме фенильные ядра не могут расположиться в одной плоскости из-за пространственных препятствий. Неплоское строение вызывает частичное нарушение сопряжения, в результате этого поглощение сдвигается в ультрафиолетовую область спектра и видимая окраска исчезает. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология