Определение содержания дисульфидов

Методика определения дисульфидов состоит в следующем. В стаканчик для восстановления помещают 3—4 г анализируемого топлива, не содержащего сероводород и свободную серу, 1 мл ледяной уксусной кислоты, 1 г цинковой пыли и 20 мл безводного метилового спирта. Стаканчик закрывают обратным холодильником и нагревают до 40—50 С, перемешивая его содержимое магнитной мешалкой в течение 30 мин. Затем выключают нагрев п, не прекращая перемешивания, через верх обратного холодильника добавляют 20 мл криоскопического бензола, выключают мешалку и охлаждают всю смесь до комнатной температуры. Охлажденную смесь фильтруют через бумажный фильтр в мерную колбу емкостью 100 мл, ополаскивают фильтр и воронку 20 мл спирто-бензольной смеси (2 3), затем в колбу добавляют до метки спиртобензольную смесь (1 1). Полученный раствор (10, 20 или 25 мл) оттитровывают потенциометрическим способом. Содержание ди-сульфидной серы определяется как разность между содержанием меркаптанов после восстановления дисульфидов и в исходном образце. [c.156]

Е. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ДИСУЛЬФИДОВ [c.442]

Смеси диалкилдисульфидов и тиолов можно анализировать, определяя сначала содержание свободного тиола любым методом, описанным в гл. 18, затем проводя восстановление отдельной части пробы и устанавливая обш,ее содержание тиолов. Содержание дисульфида получают по разности результатов обоих определений. Для восстановления рекомендуется применять боргидрид натрия, так как точность анализа с ним выше, чем восстановления но Джоунсу, и результат, получаемый по разности, имеет меньшую погрешность. [c.577]

В последние годы изучению сернистых соединений нефти, в том числе и топливных фракций, посвящена серия серьезных исследований [4, 102—104]. Для характеристики сернистых соединений топлива предложены методы определения содержания [1, 7, 8, 100] сероводорода, элементарной серы, меркаптанов, сульфидов и дисульфидов остальные сернистые соединения оценивают суммарно в виде остаточной серы , к которой относятся и все погрешности анализа (неполное определение той или иной группы соединений, потери). [c.234]

Содержание дисульфидов в топливах определяли по методу И. А. Рубинштейна восстановлением их в меркаптаны при температуре 40—50° цинковой пылью в уксуснокислой среде, с последующим определением меркаптанов потенциометрическим титрованием по ГОСТ 9558—60. [c.12]

При потенциометрическом титровании, которое применяется для определения содержания групп — S —S— в белках, дисульфид следует предварительно восстановить до тиоспирта. Причем если титрование проводится с Ag2 S-мембранным электродом, а титрантом служит нитрат серебра, то обычные восстановители, например меркаптоэтанол или тиогликолевая кислота, для этой операции непригодны, ввиду того что избыток восстановителя реагирует с Ag" . Целесообразно проводить восстановление три-н-бутилфосфином [577 — 579], так как его избыток не мешает титрованию спирта [c.194]

Таким образом, определив общее содержание тиомочевины по разности результатов этого определения и меркуриметрического определения содержания тиомочевины в самом препарате легко вычислить содержание дисульфидов в препарате. Содержание дисульфидов в образцах двуокиси тиомочевины приведены в табл. 2. [c.256]

Определение содержания твердых частиц, графита и дисульфида молибдена (IV) в смазках Определение размера частиц твердых смазочных материалов [c.440]

При слишком низком содержании дисульфида молибдена т. с. покрытие будет обладать недостаточными антифрикционными свойствами, при слишком высоком — пленка может отслаиваться, несмотря на низкий коэффициент трения. Отсюда следует, что долговечность т. с. покрытия в зависимости от отношения количества дисульфида молибдена к количеству пленкообразующего вещества (К) должна иметь определенный оптимум для каждого связующего. Действительно, оптимальные значения К смазок со связующим ЭП-96 и К-55 находятся в пределах соответственно 0,5—1 и 0,10—0,25 (табл. 11). При таком соотношении МоЗг к связующему достигается наибольшая долговечность пленки . [c.41]

ЧУК (СКС, Буна-З и др.) — продукт сополимеризации бутадиена и стирола, осуществляющейся эмульсионным методом. Б.-с. к. производят с различным содержанием стирола. Средняя молекулярная масса СКС-30, определенная по вискознметрическому методу, 200— 300 тысяч. Б.-с. к. имеет нерегулярную структуру и потому не кристаллизуется. Получают его холодным и горячим способами (при 5 и 50° С) полимер, образующийся при 5 С, имеет меньшую степень разветвленности и лучшие свойства, его обозначают СКС-ЗОА. Для инициирования реакции полимеризации применяют персульфаты, пербора-ты, пероксид водорода, органические пероксиды и гидропероксиды. Для обеспечения полимеризации при низкой температуре применяют активаторы (сульфиты, сахара) в комбинации с окислителями и восстановителями, из которых создаются так называемые окислительновосстановительные (редокс) системы. Для получения менее разветвленного полимера с желаемой молекулярной массой применяют регуляторы (меркаптаны, дисульфиды и др.). Значительная часть Б.-с. к. вырабатывается в виде маслонаполненного каучука. Минеральное масло, содержащее до 30% ароматических соединений, вводится в полимер (20,— 30% от его массы). Б.-с. к. является универсальным видом каучука, из которого изготовляют автомобильные шины, транспортерные ленты, резиновую обувь, различные резиновые детали и др. СКС-10 отличается высокой морозостойкостью, приближаясь по своим свойствам к натуральному каучуку. [c.49]

Продукт промывают дистиллированной водой и берут часть его на сожжение в ламповом приборе. Разность между соде ржанием серы носле обработки ртутью и после обработки раствором хлористого кадмия показывает содержание элементарной серы в продукте. После удаления элементарной серы образец для ускорения работы делится на дв( части 25% объемн. идет на определение меркаптанов, а 75% на определенне дисульфидов и последующего анализа. [c.431]

Настоящий способ применим только для легких продуктов, в частности для бензинов и лигроинов, и дает совпадающие и довольно точные результаты даже при содержании серы 0,0015%. Однако хорошие результаты могут получаться только в том случае, когда продукт либо совсем не содержит меркаптанов, либо содержит их в ничтожных количествах (десятитысячные или стотысячные доли процента). В противном случае в реакции образования дисульфидов примут участие не только искусственно вводимый бутил-меркаптан, но и меркаптаны, содержащиеся в продукте, а это приведет к получению неверных результатов. Поэтому данный способ лучше всего применять для контроля очищенных бензинов и лигроинов, в которых обычно меркаптаны не содержатся, а также для контроля плумбитной очистки, в частности определения теоретического количества элементарной серы, требуемой для связывания меркаптанов. [c.441]

Для количественного определения свободной серы предложены различные оптические методы. Наиболее надежным из них является фотометрический метод [135]. Авторы использовали реакцию взаимодействия свободной серы с цианидами щелочных металлов. После прибавления хлорного железа к раствору образовавшегося роданистого калия измеряли интенсивность поглощения в видимой области (при 465 мкм). Содержание серы определяли по калибровочному графику оптическая плотность (или пропускаемость) — концентрация. Этим методом удается определить содержание в-образцах серы от 2-10- % и выше, причем даже в присутствии значительных количеств перекисей, органических сульфидов, дисульфидов и меркаптанов. [c.155]

Содержание инертного наполнителя. Инертными наполнителями являются наполнители, не растворяющиеся в 6 н. соляной кислоте. К их числу относятся углерод, дисульфид молибдена, стекло и некоторые окрашивающие пигменты. Если известно, что такие наполнители присутствуют, то их легко определяют гидролизом полиамидного образца, фильтрацией оставшегося наполнителя с его последующей сушкой и взвешиванием. Определение следов металла в ненаполненных полиамидах производят выжиганием с последующим колориметрическим анализом. [c.249]

Смеси диалкилсульфидов и диалкилдисульфидов можно анализировать, сначала устанавливая суммарное содержание обоих компонентов бромированием, затем определить отдельно дисульфид восстановлением по Сиггиа и Шталю (см. с. 570). По разности результатов обоих определений находят искомое содержание диалкилсульфида. [c.577]

Дисульфиды содержатся в реактивных топливах в количествах, не превышающих 10—14% от общего содержания серы. Г, повышением молекулярного веса и температуры кипения нефтяных фракций содержание дисульфидов, очевидно, возрастает, но до определенного предела, так как дисульфиды являются термически неустойчивыми веществами. В настоящее время имеется очень мало исследований, посвященных изучению распределения дисульфидной серы по фракциям нефтей. Строение и свойства дисульфидов изучены еще недостаточно. [c.33]

Количество сернистых соединений в нефтепродуктах выражают в процентах общей серы или связанной в данной группе соединений. Во все схемы включено определение общей серы. Содержание дисульфидов устанавливают косвенно — после их восстановления цинковой пылью в уксусной кислоте до меркаптанов. Тиофены и органические сернистые соединения более сложной структуры относят к остаточной сере, которую во всех схемах рассчитывают по разности между количеством общей серы и суммой сероводородной, меркаптановой, сульфидной, дисульфидной и элементарной серы. Отсутствие надежного метода определения тиофеновой серы является недостатком почти всех схем. А между тем именно количество остаточной серы часто достигает половины общего ее содержания в нефтепродукте. [c.85]

Разработаны схемы анализа группового состава сернистых соединений всех нефтепродуктов, включающие колориметрические методы и амперометрическое прямое титрование [29]. Колориметрически определяют содержание сероводорода, меркаптанов и дисульфидов. Метод основан на экстракции сероводорода кислым раствором хлорной меди, а меркаптанов — аммиачным раствором углекислой меди с последующей обработкой вытяжки ксрцентрированным водным раствором аммиака и сульфита натрия (для нредотвращения каталитического влияния ионов меди). Вытяжки фильтруют и колориметри-руют при длине волны 625 нм. Содержание дисульфидов (после их восстановления) определяют по увеличению количества меркаптанов. Сходимость колориметрических определений достаточно высока. [c.92]

Дисульфиды. В ГК наряду с меркаптановой содержится и дисуль-фидная сера, но в значительно меньших количествах (0,29-0,05 мас.%). Индивидуальный и групповой состав дисульфидов определен методом МС ОИ РЗЭ. В [7] показано, что содержание дисульфидов уменьшается в ряду ОГК, АГК, КГК. В исследованных ГК идентифицировано 28 диалкИлДйсульфидов, из которых 17-симметричные. Дисульфиды, присутствующие в КГК и АГК, в основном нормального строения. В ОГК практически все дисульфиды С -С , изостроения с разветвле- [c.226]

В анализе этим методом, описанном в работе [10], использовались и фeнилмepкyp-203Hg-aцeтaт, и метил- С-меркуриодид. До сих пор этот метод применяли лишь для анализа нерастворимых белков он включает в себя обработку образца водно-диметил-формамидным раствором с буфером (pH 9), содержащим большой избыток сульфита и меньший избыток радиореагента. Поскольку анализируемые образцы содержали также и меркаптогруппы, отдельно проводили анализ на содержание этих групп (см. гл. 15) и по разности результатов обоих анализов определяли содержание дисульфида в образце. Были разработаны три способа оценки суммарного содержания групп —S—S— и —S—И, аналогичные способам определения только группы —S—Н. Как и прежде для измерения радиоактивности реагента, меченного изотопом в анализе полумикроколичеств соединений предпочитали пользоваться счетчиками с твердыми сцинтилляторами. [c.366]

Органические дисульфиды могут быть определены с погрешностью 1% восстановлением боргидридом натрия в присутствии хлористого алюминия с последующим титрованием образовавшихся меркаптанов азотнокислым серебром 1130]. Для определения содержания моно- и дисульфидов в бензинах применяется объемный метод анализа, основанный на окислении сульфидов в соответствующие кислоты бромидбро , атнь м раствором 1131]. [c.70]

Результаты анализа показывают изменение всех групп сераорганических соединений в процессе электрокрекинга. Содержание дисульфидов в топливе, полученном из шкаповско-ромашкинской нефти, снизилось почти в 4 раза. В обоих топливах снизилось содержание алифатических сульфидов, содержание же ароматических сульфидов и остаточной серы возросло. Элементарная сера, обнаруженная в шкаповско-ромашкинском керЬЬине, вероятно, таковой не является, а определение относится к непредельным сераорганическим соединениям, которые могут реагировать с металлической ртутью [7]. [c.431]

Теллур сопутствует селену, но в природной сере он обнаруживается в количествах значительно меньших, чем селен. Для определения содержания примеси теллура в оч ищенной сере с успехом может быть применен метод, основанный на реакции теллура с диэтилдитиокарбаминатом натрия с образованием окрашенного комплекса, растворимого в органических растворителях. Максимум светопоглощеиия находится при 420 ммк [38], позднее были предложены другие производные диэтилдитиокарбаминовой кислоты, например 3,5-дифенилпиразолиндитиокар-баминат натрия [39]. Применение этого реактива позволяет повысить чувствительность колориметрического определения теллура до 5-10 %-Японские исследователи предложили 2-оксиэтилдитиокарбаминат цинка [40] и дисульфид-бис-дитиокарбаминат натрия [41]. [c.424]

Амперометрическим прямым титрованием водным раствором КВг/КВгОз сначала определяют суммарное содержание меркаптановой, дисульфидной и сульфидной серы. Эквивалентную точку устанавливают путем измерения силы тока между двумя поляризованными платиновыми электродами при 150 мв. Затем определяют содержание меркаптанов потенциометрическим титрованием навески спиртовым раствором азотнокислого серебра (серебряный и каломельный электроды) и совместно меркаптаны и дисульфиды после восстановления последних до меркаптанов. Ошибка анализа не превышает 3—5 отн. %. По этой схеме анализа предусматривается встречное определение некоторых групп сернистых соединений различными методами, что позволяет лучше контролировать результаты. [c.92]

Многие вещества и классы соединений, вступающие в реакции конденсации или окислительно-восстановительные реакции, мешают определению воды методом Карла Фишера. В нефтепродуктах наиболее часто встречающимися примесями, вызьгвающими помехи при определении воды, являются сероводород и сера в составе меркаптанов. Однако концентрации этих веществ ниже 0,003 масс.% в пересчете на серу не вызывают значительных помех при определении содержания воды в области от 0,003 масс.% до 0,100 масс.%. Другие обычно присутствующие серосодержащие вещества, такие, как сульфиды, дисульфиды и тиофены, обычно мещающего влияния не оказывают. [c.193]

При соиоставлении эффективности действия графита и дисульфида молибдена в различных смазочных материалах о-бнаруживается общность и различие в характере их действия. При определенных условиях дисульфид молибдена легко окисляется, в то время как графит более инертен к окислительной среде. Существенно различаются между собой как по составу, так и по содержанию оксиды, образующиеся на поверхности частиц. Соответственно различно и коррозионное действие продуктов окислеиия. Как будет показано, при сравнении фрикционных и защитных характеристик смазоч- [c.127]

Перед определением дисульфидов исследуемый образец бензина встряхивают с металлической ртутью для удаления элементарной серы, после чего определяют содержание элементарной серы до и после обработки ртутью ( 1 — Л2). Затем образец продукта обрабатывают раствором азотнокислого серебра для удаления сероводорода и меркаптанов. Дисульфиды восстанавливают цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте до меркаптанов и определяют титрованием последних азотнокислым серебром Т ). Алифатические сульфиды и тиофаны определяют по разности величин содержания ламповой серы до и после обработки бензина а отнокислой закисной ртутью (Л — Л . Ароматические сульфиды определяют также по разности после обработки бензина окисной азотнокислой ртутью. Так как одновременно с ароматическими сульфидами удаляются дисульфиды, то их содержание приходится вычитать из содержания серы, полученной как разность между двумя определениями до и после обработки бензина окисной азотнокислой ртутью [c.434]

Определение сернистых соединений является важным условием оценки качества бензольных углеводородов. Типы и количество сернистых соединений в бензоле и его гомологах зависят от способов получения последних. Сырье каталитического риформинга, например, подвергается предварительной гидроочистке и практически свободно от сернистых соединений. Невелико содержание серы и в бензоле, получаемом из продукта пиролиза нефтяных фракций. В то же время содержание серосодержащих веществ в коксохимическом сыром бензоле весьма значительно. На долю сероугле-лерода и тиофена приходится около 90% общего содержания серы в сыром бензоле сульфиды, дисульфиды, меркаптаны, сероводород и свободная сера присутствуют в незначительных количествах [88—89]. [c.140]

Во втором случае имеется возможность одновременного определения углерода. Содержание серы можно вычислить по площадям пиков сероводорода или двуокиси при использовании соответствующих калибровочных кривых или калибровочных факторов. При применении обоих методов необходимо, однако, выделение продуктов гидрирования или окисления при помощи охлаждаемых ловушек. Определение сероводорода производят на колонках с молекулярными ситами, причем получают результаты, хорошо совпадающие с результатами метода ASTM . Возникающие при гидрировании низшие углеводороды должны быть выделены при помощи включенной перед хроматографической колонкой охлаждаемой колонки с молекулярными сптами. При окислении, кроме двуокиси серы, возникают вода и двуокись углерода. Воду удаляют обработкой сульфатом кальция, а для разделения двуокиси углерода, кислорода и двуокиси серы хорошо подходит колонка, содержащая динонилфталат на хромосорбе. Метод окисления позволяет определять серу в сульфоксидах, сульфонах, сульфидах и дисульфидах но сульфаты не переводятся количественно в двуокись серы. Азот и галогены не оказывают в.лияния на результаты определения. Продолжительность анализа составляет только 20 мин. [c.253]

Методика испытания покрытий на электронном оборудовании в атмосфере промышленных объектов была разработана Лидсом и Сачем и включена в Английский стандарт 2011. Испытание проводят в течение 20 ч при температуре воздуха 25° С, содержании двуокиси серы и двуокиси углерода в количестве соответственно 25 и 3000 мг/л и относительной влажности 75%. Внутри камеры устанавливается определенная среда путем введения контролируемого объема продуктов горения углеводорода, обогащенного дисульфидом углерода, с соответствующим объемом воздуха определенной влажности. В камере происходит [c.162]

Анисимова и Катюхин [99] для определения сероорганических соединений (меркаптаны, сульфиды, дисульфиды и др.) проводили накопление из щелочных растворов при анодной поляризации ртути в виде малорастворимых осадков типа мер-каптидов ртути затем эти осадки при катодной поляризации необратимо восстанавливались с образованием острых катодных пиков. Такой метод позволяет определять содержание сероорганических веществ с концентрацией до 4 10 —4,5 10 ° М (нижняя граница). [c.80]

Исследовано влияние различных факторов на микроопределение сернистых соединений методом ГЖХ с применением пламеннофотометрического детектора, чувствительного и селективного к этим соединениям [1577]. Наибольшая селективность разделения наблюдается при использовании в качестве неподвижной фазы 3,р -оксидипропионитрила. Наибольшей адсорбцией на колонке обладают меркаптаны и сульфиды, меньшей — дисульфиды и тиофены. Для определения общего содержания серы в различных смесях рекомендуется пирогидрирование пробы в кварцевой трубке при 1000 С. После отделения продуктов пирогидрирования от Н2 на колонке с порапаком Q сероводород определяют на пламеннофотометрическом детекторе. [c.146]

Эту методику можно использовать для определения дисульфидов в белках после предварительного расщепления 5 мл 7%-ного белкового раствора раствором (20 мл), содержащим 0,005% пепсина и 0,05% НС1. После расщепления в течение 1 час при 24 10 мл кипятят в течение 2 час с обратным холодильником в присутствии 2 6 УИ НС1. Сульфгидрильные группы, содержащиеся в неденатурированном белке, в процессе гидролиза окисляются до дисульфидов. Для нативного белка конечная точка соответствует сумме половины содержания сульфгидрилов и всего количества дисульфидов. Содержание —8Н в неденатурированном белке можно определить меркури-метрическим титрованием на вращающемся платиновом электроде. Этот метод успешно применялся для определения дисульфидных групп в нормальной и патологической сыворотках крови и их альбуминовых и глобулиновых фракциях. [c.393]

Сумму сульфгидрила и дисульфида (процентное содержание цистина) в необработанной шерсти можно определить следующим образом. К буферу с pH 8,5 (приготовленному так же, как описано выше), содержащему 1/5 воды (по обьему), 8 г мочевины и 1,6 г порошка КагЗОз-ТНгО на каждые 15 мл разбавленного буфера, добавляют желатину, растворенную в минимальном количестве воды, доводя ее концентрацию в буферном растворе до 0,005%. Образец шерсти весом 6,5—8,5 мг помещают в колбу и приливают приблизительно 22,5 мл буферного раствора и 1,5 мл 0,004 М раствора неогидрина. Затем производят операции, описанные при определении сульфгидрила. [c.395]