Леннарда Джонса собственные

Наиболее часто потенциал Леннард-Джонса записывают именно в такой форме в таблицах приводятся значения е и ст. Значения этих параметров для некоторых веществ указаны в табл. 10. Здесь же приведены величины Ь = 2/3 лМ а — учетверенного собственного объема молекул в расчете на моль ф — величина, фигурирующая в уравнении состояния газа Ван-дер-Ваальса). [c.281]

Уравнение (IV. 18) было предложено в 1873 г. Ван-дер-Ваальсом. Оно может быть выведено теоретически [54, 55]. Эмпирические параметры а и 6 представляют неменьший интерес, чем, например, параметры Е и 0 потенциала Леннарда—Джонса. Приближенная статистическая теория показывает, что Ь равно учетверенному собственному объему молекул [c.96]

Можно пайти уравнения, аналогичные уравнениям Хартри — Фока, из которых затем определяются орбитали г )г , необходимые для минимизации энергии, соответствующей хф- Эти уравнения были впервые выведены Леннард-Джонсом [3]. Они более сложны, чем обычные уравнения Хартри —Фока, поскольку их нельзя просто свести к виду задачи о собственных значениях. Однако Мак-Вини [4а] и Рутан [46] развили методы решения этих уравнений. [c.163]

Исходя из выражения Леннард-Джонса для резонансного интеграла (стр. 326) и своего собственного соотношения между энергией связи и ее порядком (см. ниже), Коулсон [16, стр. 424] выводит формулу, выражающую зависимость между длиной связи х и ее порядком (обозначения те же, что и у Леннард-Джонса) [c.330]

Наберухин Ю. И., Волошин В. П., Медведев Н. Н. Собственные структуры конденсированных сред. Машинное моделирование леннард-джонсо-вых систем//Препр. ИТФ 86-68 р. Киев, 1986. [c.277]

Таким образом, естественно возникает вопрос, как эта картина согласуется с представлением о полностью делокализованных собственных функциях. Ответ на этот вопрос был дан в работах Коул-сопа [28], Леннард-Джонса. Попла и Холла [29] он заключается ( том, что локализация связей не только не про шворечпт олноэлек гронной теории, но представляет собой прямое следствие одноэлек-тронной модели. [c.40]

В только что цитированной статье Леннард-Джонса и Коулсона сопоставлены расчеты межатомных расстояний и порядков углерод-углеродных связей, пронзБеденные методом молекулярных орбит и методом валентных связей. Авторы полностью признают пользу результатов, которые дает второй метод, и концепцию резонанса (в частности, они сами с этой точки зрения объясняют полимеризацию бутадиена), но они подчеркивают и ограниченные возможности такого подхода. Во-первых, он применим лишь для таких молекул, для которых существуют альтернативные способы изображения связей. Каждая такая химическая картина связи (Ьопс1-р1с1иге) представляется волновой функцией, и состояние молекулы описывается линейной суперпозицией всех таких независимых волновых функций (метод канонических структур). Свойства молекулы могут быть затем определены и истолкованы как функции индивидуальных структур [там же, стр. 813]. Это— объективное и очень точное определение сути как метода валентных связей в применении к органическим молекулам и собственно теории резонанса (последняя фраза). Здесь, правда, не чувствуется того откровенно отрицательного отношения к этой концепции, как у Хюккеля. Однако Леннард-Джонс и Коулсон недвусмысленно пишут о том, что с теоретической точки зрения правильна только модель молекулярных орбит Строго говоря все электроны в молекуле, как бы она ни была велика, должны рассматриваться как принадлежащие ко всему ядерному остову и должны бы быть описаны в соответствующих общих выражениях. Однако в практическом отношении оказалось достаточно точным рассматривать некоторые молекулярные орбиты локализованными только между двумя центрами [там же, стр. 811] Именно по этой причине возможности метода валентных связей для практически точного описания электронного распределения молекул оказались, как мы видели в предыдущей главе, довольно скоро исчерпанными. [c.332]

Существуют различные теории процесса плавления. Представления о локальном плавлении кристалла были развиты Леннард—Джонсом и Девонширом. По этой модели локальное разупорядочение объясняется расположением атомов по междоузлиям решетки (дефекты по Френкелю, см. 10.3.1). При температуре плавления Тил устанавливается равновесие между слегка разупорядо-ченным кристаллом (собственно кристаллом) и сильно разупорядоченным кристаллом (расплавом). [c.194]

Леннард-Джонс обсуждает результаты Гольборна и Отто,, а авторы двух вышеупомянутых более поздних работ—свои собственные результаты с точки зрения выполнимости теории межмолекулярных сил Леннард-Джонса, в особенности в отношении сил, действующих между разнородными молекулами. Так как при этом для параметра I уравнения (2.22) принимается значение [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология