Циклогексанон окисление по Байеру Виллигеру

Перекись водорода в разбавленной кислоте или в нейтральном растворе превращает иногда карбонильные соединения в нормальные продукты окисления, которые должны получиться по реакции Байера — Виллигера, однако чаще происходит образование оксигидроперекисей и продуктов их конденсации. Простые и конденсированные перекиси ХЬП—ХЬУ получаются при действии перекиси водорода в растворе диэтилового эфира на циклогексанон [107, 15]. Подобные же соединения образуются в указанных условиях и из алифатических альдегидов [II] и флуоренона [14], тогда как при применении надкислот получаются без всяких затруднений нормальные продукты окисления, отвечающие реакции Байера — Виллигера. [c.96]

Полуальдегид адипиновой кислоты нестабилен, он легко вступает в реакции окисления, изомеризации, декарбоксилирования За счет его превращения увеличивается число свободных радикалов, образуются многие моно- и дикарбоновые кислоты [22]. В частности, при окислении полуальдегида образуется надкислота НООС(СН2)4СОООН, весьма реакционно способная. Взаимодействуя с полуальдегидом, она превращается в адипиновую кислоту, а с циклогексаноном по реакции Байера — Виллигера, в адипиновую, оксикапроновую кислоты и лактон Многие соединения, входящие в состав масла X (остатка после ректификации продуктов окисления циклогексана), также получаются из полуальдегида адипиновой кислоты [c.43]

Для этой реакции характерна высокая регио- и стереоселективность. В случае несимметричных кетонов направленность реакции контролируется миграционной способностью алкильной группы, которая в общем коррелирует со стабильностью соответствующих карбокатионов (третичная > вторичная >> первичная). Таким образом, с помощью этой реакции любые метилкетоны общей формулы 440 могут быть превращены в соответствующие ацетоксипроиз-водные, независимо от характера группы К. Также избирательно проходит окисление а-алкилзамещенных циклогексанонов 441 в лактоны 442, производные вторичных спиртов [37Ь]. Возможность проведения окисления в мягких условиях особенно важна, когда речь идет об окислении кислотолабильных веществ, как, например, в случае реакции 443 -> 444 [37с]. Интересно, что реакция Байера—Виллигера может протекать селективно даже в тех случаях, когда в молекуле субстрата имеется такая функции, как двойная связь, также способная окисляться надкислотами. В этих случаях требуемая селективность может бьггь обеспечена просто подбором предельно мягких условий проведения реакции (см. превращение 445 -> 446 [37(1], схема 2.145). [c.261]

Реакция Байера—Виллигера использована для получения -капролактона [22]. При совместном окислении циклогексанона (6,44 моль1л) и бензальдегида (3,3 моль1л) при 33—59° и давлении воздуха 1,25 атм выход е-капролактона составляет 85—90% на поглощенный кислород и окисленный циклогексанон и 62—88% на окисленный бензальдегид, который превращается в основном в бензойную кислоту. Схема сопряженного окисления включает следующие основные реакции [c.282]

Сопряженное окисление. В последние годы все большее применение в промыщленности получают процессы сопряженного окисления, в которых исходный кислород расходуется на окисление некоторого промежуточного вещества, а образовавшееся соединение становится окислителем основного продукта. Такими промежуточными соединениями являются перкислоты и гид-ропероксиды. Например, капролактон можно получить по реакции Байера — Виллигера окислением циклогексанона перуксусной кислотой [c.207]

При окислении НКОз, КМПО4 или Н2СГ2О7 циклогексанон образует с хорошим выходом адипиновую кислоту (обычный путь ее получения). Окисление кислотой Каро приводит к капролактону (Байер и Виллигер) [c.555]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология