Окисление кислотой Каро

Для препаративного получения нитрозобензола более удобным является обратный путь — окисление анилина, которое лучше всего проходит при применении мононадсерной кислоты (кислоты Каро) [c.531]

Иодобензол был получен окислением иодбензола кислотой Каро действием на иодбензол хлорноватистой кислоты или водного раствора едкого натра и брома действием хлора на раствор иодбензола в пиридине окислением иодозобензола хлорноватистой кислотой или белильной известью нагреванием иодозобензола перегонкой иодозобензола с водяным паром [c.263]

Окисление кислотой Каро дало выход 25,8 [c.89]

В р-положение нитрогруппу можно ввести лишь косвенным путем, например, окислением Р-нафтиламина надсерной кислотой (НаЗО ), кислотой Каро. [c.275]

Реакцию окисления кетонов кислотой Каро проводят в растворе лигроина при температуре 50—65°, в растворе ледяной уксусной кис- [c.661]

Нами предложено [3] получать -Динитрофенол окислением 5-нитро-2-аминофенола кислотой Каро, что позволило значительно увеличить выход продукта и избежать сложного разделения изомеров перекристаллизацией. [c.43]

Представляет интерес мет(/д разложения нитрокобальтиата и-нитро-фенилдиазония в растворе нитрита натрия в присутствии окислов меди . rt-Динитробензол получают также окислением и-нитроанилина кислотой Каро или персульфатом аммония . [c.473]

Реакцию окисления кетонов кислотой Каро проводят в растворе лигроина при температуре 50—65°, в растворе ледяной уксусной кислоты—при комнатной температуре или при температуре кипения . [c.661]

При нагревании иодозобензол диспропорционирует на иодбензол и иодобензол. Последний образуется также при окислении иодозобензола перкислотами или гипохлоритами, или при взаимодействии иодбензола с кислотой Каро. [c.297]

Очень интересно непосредственное образование е-лактона с темп, пл. 47° при окислении ментона кислотой Каро Вероятно в качестве промежуточного продукта образуется перекись, которая тотчас же изомеризуется [c.167]

Кроме того гидроксамовые кислоты образуются при окислении альдоксимов 2 и первичных аминов кислотой Кара и также из альде- [c.488]

В реакции с пероксидом водорода вначале образуется пероксид триалкиламмония — связанный водородной связью комплекс, который можно представить как КзМ Н2О2. Этот комплекс можно выделить [361]. Процесс разложения комплекса, вероятно, включает атаку фрагмента 0Н+ пероксида водорода . Показано, что таким путем происходит окисление кислотой Каро [362] [c.305]

При окислении НКОз, КМПО4 или Н2СГ2О7 циклогексанон образует с хорошим выходом адипиновую кислоту (обычный путь ее получения). Окисление кислотой Каро приводит к капролактону (Байер и Виллигер) [c.555]

Окислением кислотой Каро или надсерной кислотой, получаемой непосредственно обработкой водного раствора соли надсерной кислоты посредством серной кислоты, можно при достаточном избытке окислителя получить из амина иитросоединение. Превращение происходит при нагревании в среде разведенной серной кислоты. Таким путем без всяких посторонних добавок удается перевести р-аминоантрахинон и его замещенные в р-нитропроизвод-яые антрахинона. Амины бензольного ряда лучше окисляются а присутствии азотносеребряной соли как катализатора 11 ). [c.379]

Таким же образом изомерный с-лактон получается при окислении кислотой Каро изомера ментона—тетрагидрокарвона t. [c.168]

В рассматриваемый период методом прямой полиэтерифи-Каций осуществлен синтез большого числа полиэфиров различного строения 1993-2062 3 прежние годы, при синтезе полиэфиров полиэтерификацией проводят реакцию при повышенных температурах в расплаве или в растворе. В лабораторных условиях рекомендуется осуществлять синтез полиэфиров из дикарбоновых кислот и гликолей в растворе тщательно очищенного /г-ксилола в присутствии п-толуолсульфокислоты в качестве катализатора. Для получения полиэфиров, нерастворимых в обычных растворителях, поликонденсацию следует проводить в расплаве, применяя в качестве катализатора ацетат свинца 2 . В качестве катализаторов при синтезе полиэфиров предложено использовать кетоны, окисленные кислотой Каро (НгЗОз), органическими и неорганическими перекисями. Окислению подвергают природные терпеновые вещества или их отдельные фракции. Проведение поликонденсации в присутствии таких катализаторов позволяет осуществлять процесс при температуре, не превышающей 100° С, причем реакцию можно завершить менее чем через час 2 . [c.184]

Однако ввиду того, что в ряде случаев окисление кислотой Каро приводит к взрывчатым перекисям, а также связано с трудностями, обусловленными гетерогенностью реакционной среды и невозможностью использования этой кислоты для получения продуктов, чувствительных к сильным кислотам,—в последнее время она все больше уступает место органическим надкислотам, которые действуют значительно мягче. Широкое применение для этой цели нашли надуксусная ]20, 23, 26, 38, 46—48, 50, 52—55, 59. 61, 65, 66, 73, 76, 86, 87, 183, 200, 221, 238, 244, 253, 270—304], надбензойная [2, 34—37, 40—42,44,49,63,65,66,68, 69, 74, 75, 85, 89, 185, 207, 216, 228, 240, 253, 274, 280, 282, 294, 298, 305—370], мононадфталевая [88, 186, 193, 228, 275, 283, 321, 337, 345, 349, 351—353, 364, 371—382], надмуравьиная [383, 384] и надтрифторуксусная (39, 50, 70, 71, 193, 307, 385— 389] кислоты. Последняя кислота является сильным, но в то же время очень мягко действующим реагентом. Она имеет ряд преимуществ перед другими надкислотами, так как реагирует быстро при низкой температуре и почти стехиометрически, вследствие чего окисление надтрифторуксусной кислотой предложено недавно как количественный метод для определения простых алифатических альдегидов и кетонов [387]. [c.23]

Образование перекисей типа (V) и (VHI) отмечено при окислении циклопентанона и циклогексанона кислотой Каро [256] или смесью перекиси водорода и азотной кислоты [230], при окислении циклогексанона водным раствором перекиси водорода [25, 223] ее раствором в уксусном ангидриде в присутствии окиси молибдена [28] или в присутствии уксусной и хлорной кислот [29], а также при окислении кислотой Каро циклогептанона и циклопентадеканона [259]. [c.40]

Весьма необычно протекает окисление кислотой Каро двух а,р-ненасыщенных циклических кетонов стероидного ряда—хо-лестенона и прогестерона (267]. В обоих случаях образуются лактоны, содержащие на один атом углерода меньше, чем исходные кетоны [c.58]

Его можно получить из 15-бромпентадекановой кислоты и окиси серебра или, еще лучше, окислением циклопеитадеканона (стр. 924) кислотой Каро, а также путем деполимеризации линейных полиэфиров пентадеканол-15-овой кислоты (Карозерс). Этот лактон плавится при 31—32°, кипит при 176715 мм,. [c.326]

В препаративных количествах нитрозобензол получают окислением анилина или Л -фенилгидроксиламина. При окислении анилина используют НгЗОв (кислота Каро), пербензойную или перуксусную кислоты, дихромат натрия в серной кислоте (0°С), а для окисления Л -фенилгидроксиламина — дихромат натрия в серной кислоте (0°С). [c.412]

В реакцию димеризации, за редким исключением, не вступают -ненасыщенные и а-, -замещенные карбоновые кислоты (типичные представители так называемых аномальных карбоксилатов). Это обычно связывают с их быстрым окислением до кар- бокатионов R+ или R Os ввиду относительно низкого ионизационного потенциала. Карбокатион преимущественно вступает в реакцию нуклеофильного замещения [c.293]

Первичные ароматические амины окисляются до нитрозосоединений [339]. Чаще всего это превращение осуществляют с помощью кислоты Каро (НгЗОб) или Н2О2 в АсОН [340]. Иногда удается выделить гидроксиламины, которые, по-видимому, являются интермедиатами в большинстве случаев, но в условиях проведения реакции они обычно окисляются до нитрозосоединений. Таким же путем можно окислить и первичные алифатические амины, но получающиеся нитрозосоединения устойчивы лишь в том случае, если они не содержат водорода в а-положении. В противном случае они таутомеризуются в оксимы [341]. Постулировано, что механизм окисления НгЗОб относится к категории 5 (см. разд. Механизмы ) [342]. [c.302]

Кислоту Каро применяют для избирательного окисления ароматических аминов в нитрозосоединения . Например, нйтроанилины с хорошим выходом окисляются до нитрозонитробензолов . [c.660]

Чтобы провести окисление пользуются либо суспензией сухого реактииа [1]. либо растворами надсерной кислоты в ледяной уксусной кислоте [47], концентрированной или разбавленной серной кис тоте, петролейноы эфире [34] и смеси этилового спирта с с фной кислотой [35]. Имеются также описания Л1етодов опре-деления кислоты Каро и надсерной кислоты [120, 121]. [c.99]

Нитрозобензол можно получить окислением анилина мононад-серыой кислотой 1 (кислотой Каро) или надуксусной кислотой 2, а также окислением -фенилгидроксиламина , который получают восстановлением нитробензола. [c.356]

Окисление анилина и других ароматических аминов может быть выполнено таким образом, чтобы, сохранив азот заместителя, получить (вместо амино-) нитрозогруппу N О. Необходимым для этого окислителем является кислота Каро i") HO-SOg-OOH, получаемая действием надсернокислых солей, например (NHJaSgOg на концентрированную серную кислоту при низкой температуре. [c.378]

Окисление. Ход окисления зависит, с одной стороны, от типа амина, а с другой — от условий проведения реакции. Первичные алифа-тические амины при действии моноперсерной кислоты (кислоты Каро) или органических перкислот превращаются в N-алкилгидроксиламины, оксимы, нитрозоалкаиы и нитроалканы [c.490]

Первичные ароматические амины окисляются кислотой Каро до нитрозосоединений, в то время как окисление перманганатом калиа или пероксидом водорода ведет к нитропроизводным аренов [c.491]

На основании этих данные некоторые исследователи считают, что насыщенные незамещенные f-лактоны вообще не существуют и что пределом величины лактонного цикла для незамещенных насыщенных оксикислот является 7-членное кольцо е-лактонов. Однако подобное заключение безусловно слишком смело и недостаточно обосновано, так как на основании неудавшейся попытки получить один определенный С-лактон одним определенным путем нельзя утверждать, что данный класс соединений вообще не существует, тем более, что имеются весьма реальные доказательства существования f-энантолактона (см. выше), хотя последний и не удалось выделить в чистом состоянии. Но до сих пор единственным методом получения насыщенных С-лактонов является окисление циклических кетонов типа суберопа кислотой Каре. Кроме того здесь необходимо отметить очень интересные работы Ружички по карбоциклическим соединениям с большим числом атомов углерода в кольце. [c.169]

Гидроперекись укхусной кислоты имеет ряд преимуществ перед кислотой Каро. Она может применяться в любом разведении в целом ряде растворителей, как-то вода, спирт, сложные эфиры, обыкновенный эфир, ледяная уксусная кислота, бензол, хлороформ и т. д. Она хорошо сохраняется и в водном растворе гидролизуется весьма слабо, благодаря чему может применяться также и при более высокой температуре. Затем как слабая органическая кислота она в большинстве случаев безвредна, а потому нижеописываемые реакции окисления отличаются гладким ходом процесса и чистотой получаемых продуктов. [c.37]

Окисление анилина гидроперекисью уксусной кислоты дает сравнительно большое количество азоксисоединепия, тогда как окисление анилина в тех же условиях кислотой Каро дает лишь азобензол. [c.37]

Мононигрозопроизводные образуются, по данным Бамбергера и Зе.аигмапа , при окислении жирных аминов типа (R)as — NHa кислотой Каро (надсерной кислотой). [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология