Линейные полиамиды модификация

Описано алкилирование линейных полиамидов 1929-1931 оксиэтилирование 1932-1941 нитрозирование 942 и другие реакции модификации полиамидов э з- 955 [c.419]

Основные научные работы относятся к химии высокомолекулярных соединений. В начале своей научной деятельности (до 1928) занимался химией ацетиленовых соединений, осуществил синтез по-лиацетнлена. Был сторонником выдвинутой Г. Штаудингером макромолекулярной теории строения полимеров и способствовал ее утверждению, доказав существование соединений присоединения к целлюлозе гидроксидов щелочных металлов, воды и кислот. С помощью рентгеноструктурного анализа изучал (1931) различные кристаллические модификации целлюлозы и продукты присоединения к ней, фибриллярные белки. Исследовал межмолекулярное взаимодействие в полимерах и его влияние на когезию. Осуществил синтез волокнообразующего полиамида поликонденсацией 11-аминоундекановой кислоты. Установил (1948) линейную зависимость между температурами плавления полиамидов и числом межмолекулярных водородных связей. Синтезировал заме--щенные полиамиды трехмерной структуры (благодаря наличию ди-сульфидных мостиков), а также замещенные целлюлозы, например аминоцеллюлозу. [c.562]

С молекулярной точки зрения эта структура образуется из орторомбической поворотом молекулы в центре ячейки вокруг оси цепи приблизительно на 90°. Такое изменение может быть следствием прессования или вальцевания оно может также произойти как искажение или возмущение при быстрой кристаллизации массы случайно расположенных цепей в расплаве. Скорость кристаллизации с уменьшением степени разветвленпости увеличивается весьма заметным образом, и поэтому становится понятным, почему более линейные образцы полиэтилена содержат относительно большие количества этой триклинной модифика ции. Можно также считать наличие этой модификации за начало перехода от более симметричной орторомбической фазы к совершенно разупорядоченной фазе. Следует ожидать, что этот переход может заключаться в образовании целого ряда малоустойчивых фаз (мезоморфных веществ), что, как известно, имеет место в случае низкомолекулярных парафинов вблизи их температур плавления. Дня целлюлозы и полиамидов, где существуют довольно сильные и точно локализованные центры межмолекулярного взаимодействия, было обнаружено существование нескольких полиморфных модификаций известно также, что гуттаперча, ба. ата и тефлон существуют в нескольких кристаллических формах. Не удивительно, с.тедовательно, что в этих случаях и в случае различных изотактических полиолефинов мы имеем дело с одним и тем же поведением. Поэтому открытие одной или даже нескольких новых дифракционных линий на рентгенограммах не всегда указывает на наличие новых молекулярных образований, но часто может объясняться новым характером расположения сегментов хорошо известных молекул. Интересно отметить, что повышение температуры влияет значительно больше на размер а орторомбической ячейки, чем на размер 6 и с, и приводит фактически к значению а=7,б5 А при 100° вместо 7,40 А при 25°. Это вызывается, по всей вероятности, усилением колебательного вращения молекул вокруг оси цепи, приводящим к переходу в триклин-ную модификацию. [c.57]

Полиамиды термореактивные представляют собой полимеры с разветвленными цепями (в отличие от линейных термопластичных), содержащие реакционноспособные алифатические первичные аминогруппы (иногда и вторичные). Это производные насыщенных двухосновных кислот и полиаминов типа диэти-лентетрамина или производные димеризованных ненасыщенных, жирных кислот С18 и полиаминов. Эти полиамиды часто называют низкомолекулярными полиамидами или версамидами. Они представляют собой высоковязкие жидкости темного цвета а используются главным образом для модификации эпоксидных и фенольных клеев. Их применяют в качестве отверждающих, реагентов для эпоксидов, причем полимеры на основе двухосновных насыщенных кислот (адипиновой, себациновой, изофта-левой, терефталевой) эффективнее, чем производные димеризованных жирных кислот. Версамиды придают клеям эластичность и водостойкость. [c.113]

Полиамиды (термопластичные). В отличие от разветвленных полиамидов (версамидов) линейные термопластичные полиамиды представляют собой относительно жесткие конструкционные материалы. Они относятся к трудно растворимым полимерам, поэтому для получения клеев в чистом виде практически не применяются. Для придания растворимости их модифицируют различными соединениями, с помощью которых на линейные цепи прививают боковые группы. Немодифицированные полиамиды растворяются только в феноле и в некоторых органических кислотах (концентрированная муравьиная кислота), но эти растворы не являются самостоятельными клеями. Их можно использовать для модификации фенольных клеев, повышая их эластичность. [c.133]

Из гетероцепных полимеров-носителей применяют поли-этиленимин [13], полиэтиленгликоль [14], поли-а-1-аминокис-лоты, полиамиды, полиэфиры и полифосфазены. Свойства полиэтиленимина зависят от того, линейный он или разветвленный. Разветвленный полимер наряду со вторичными содержит третичные и первичные аминогруппы, которые используют для связывания ФАВ. Полиэтиленгликоль широко применяется для модификации белков (см. гл. 5). Поли-1-а-аминокислоты, а также регулярные полипептиды могут содержать различные функциональные группы, обладают вполне определенной вторичной структурой и способны к биодеструкции. Поли- -лизин и поли- -глутаминовая кислота — наиболее употребляемые носители этого типа, однако оптически чистые поли-1-аминокис-лоты пока еще трудно доступны. Поли-D, L,-сс, р-аспартамид, получаемый полимеризацией аспарагиновой кислоты в виде по-лисукцинимида, может быть легко превращен в различные производные [15] и с химической точки зрения удобен как полимер-носитель. Правда, из-за наличия звеньев с D-конфигураци-ей он не способен к биодеструкции. Потенциально ценные как полимеры-носители четвертичные полиэфирамины, способные к биодеструкции, синтезированы сополимеризацией с раскрытием [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология