Изотактические полиолефины

Образование изотактического полиолефина, % [c.99]

Свойства изотактических полиолефинов [c.75]

Натта [707, 708] использовал метод окисления для прививания метилметакрилата к полипропилену и другим изотактическим полиолефинам. При пропускании воздуха в 15—20%-ный раствор полипропилена образуются гидроперекисные группировки, на которых затем наращивается мономер [c.144]

Имеется ряд публикаций, посвященных исследованиям методом рентгеновской дифракции различных кристаллизующихся изотактических полиолефинов, ие получивших коммерческого применения. Многие из этих исследований выполнены в 1950-х гг. Наттой с сотр. [73,74,102] и были посвящены изотактическим формам [c.73]

За последние годы благодаря все возрастающему практическому значению элементоорганических соединений наблюдается быстрое развитие их химии и технологии. Элементоорганические соединения нашли применение в различных областях техники и народного хозяйства. Так, простейшие алюминийорганические соединения — алюминийтриалкилы — используют в качестве одного из компонентов комплексных катализаторов для получения ценных изотактических полиолефинов. Некоторые фосфорорганические и оловоорганические соединения оказались эффективными препаратами в борьбе с вредителями сельского хозяйства. Тетраэтил- и тетраметилсвинец все еще применяются как антидетонаторы топлив и т. д. Этот далеко не полный перечень областей использования элементоорганических соединений достаточно убедительно объясняет причины быстрого развития их промышленного производства за последнее время. [c.312]

Оба фактора препятствуют изотактическому присоединению мономерных звеньев. В силу этих обстоятельств термодинамическая роль катализатора в процессе образования изотактических полиолефинов сводится к навязыванию растущей цепи структуры, менее вероятной с энергетической точки зрения. Полагают, что конфигурация входящего в цепь мономерного звена полностью определяется асимметрией энантиомерных активных центров [1192, 1211—1213]. [c.355]

Скольжение молекул. Это явление зависит от межмолекуляр-ных сил и стеиени перепутанности молекул. В общем, межмолекулярные силы обладают энергией связи в пределах 2—10 ккал моль и уменьшаются пропорционально расстоянию между молекулами в шестой степени. Поэтому они имеют наибольшую величину в плотно упакованных системах, как, например, в кристаллических участках полимеров. Их возникновение возмол но только при регулярной структуре полимера. Этим объясняется стремление использовать в промышленности волокон такие материалы, как линейные полиамиды и изотактические полиолефины. [c.112]

Некоторые данные по изотактическим полиолефинам [c.72]

После опубликования работ Циглера и Натта по полимеризации этилена н пропилена в присутствии органических производных алюминия и хлористых соединений титана были проведены многочисленные исследования по получению различных изотактических полиолефинов. Большие успехи достигнуты советскими учеными Топчиевым, Кренцелем и другими [223—225] в разработке способов полимеризации этилена и различных олефинов. В ряде обзорных статей [226—229] описаны свойства этих полимеров. В табл. 15 даны температуры плавления некоторых полиолефинов [223. 230]. [c.83]

Свойства некоторых изотактических полиолефинов [c.83]

С открытием стереоспецифической полимеризации иропилена стало ясно, что высокопрочные волокна можно вырабатывать и из изотактических полиолефинов, в которых не образуется водородных мостиков и не имеется полярных групп. Однако обязательным условием, предопределяющим возможность формования волокна из таких полимеров, является наличие у них совершенной линейной и регулярной молекулярной структуры, а также сравнительно высокого молекулярного веса. Вследствие высокой регулярности пространственной структуры изотактические полимеры имеют более плотную упаковку макромолекул, чем атактические, благодаря чему создаются предпосылки для возникновения трехмерной периодической повторяемости мономерных единиц (кристалличности), [c.229]

Вполне возможно, что специфическая эффективность некоторых гало-генидов металлов, таких, как Ti lj и V lg, для получения изотактических полиолефинов связана с близким совпадением определенных параметров решетки и межатомных расстояний в адсорбированных или связанных в комплекс молекулах. По-видимому, в образовании и устойчивости поверхностных комплексов всегда действуют вместе два кооперирующих фактора 1) возможное существование устойчивых электронных конфигураций в комплексе и 2) близкое геометрическое совпадение, благоприятствут-щее фактическому установлению этих конфигураций. [c.34]

С молекулярной точки зрения эта структура образуется из орторомбической поворотом молекулы в центре ячейки вокруг оси цепи приблизительно на 90°. Такое изменение может быть следствием прессования или вальцевания оно может также произойти как искажение или возмущение при быстрой кристаллизации массы случайно расположенных цепей в расплаве. Скорость кристаллизации с уменьшением степени разветвленпости увеличивается весьма заметным образом, и поэтому становится понятным, почему более линейные образцы полиэтилена содержат относительно большие количества этой триклинной модифика ции. Можно также считать наличие этой модификации за начало перехода от более симметричной орторомбической фазы к совершенно разупорядоченной фазе. Следует ожидать, что этот переход может заключаться в образовании целого ряда малоустойчивых фаз (мезоморфных веществ), что, как известно, имеет место в случае низкомолекулярных парафинов вблизи их температур плавления. Дня целлюлозы и полиамидов, где существуют довольно сильные и точно локализованные центры межмолекулярного взаимодействия, было обнаружено существование нескольких полиморфных модификаций известно также, что гуттаперча, ба. ата и тефлон существуют в нескольких кристаллических формах. Не удивительно, с.тедовательно, что в этих случаях и в случае различных изотактических полиолефинов мы имеем дело с одним и тем же поведением. Поэтому открытие одной или даже нескольких новых дифракционных линий на рентгенограммах не всегда указывает на наличие новых молекулярных образований, но часто может объясняться новым характером расположения сегментов хорошо известных молекул. Интересно отметить, что повышение температуры влияет значительно больше на размер а орторомбической ячейки, чем на размер 6 и с, и приводит фактически к значению а=7,б5 А при 100° вместо 7,40 А при 25°. Это вызывается, по всей вероятности, усилением колебательного вращения молекул вокруг оси цепи, приводящим к переходу в триклин-ную модификацию. [c.57]

Линейные полимеры, цепи которых способствуют боковому взаимодействию благодаря своей молекулярной упорядоченности, но не имеют никаких групп, способных образовывать полярные или водородные связи, такие, как полиэтилен, тефлон или изотактические полиолефины, подвергаются, по-видимому, деформации не только следуя механизму молекулярного течения, но и благодаря скольжению внутри кристаллических областей. Растяжение или сдвиг в аморфном состоянии (в расплаве или растворе) вызывает ориентацию молекулярных цепей параллельно направлению действующей силы, однако последующая кристал.пизащш не усиливает эту ориентацию. Вероятнее всего, это приводит к образованию текстуры, в которой определенная часть цепей, по-видимому, ориентирована перпендикулярно направлению действия внешних сил, так что не ось с, а ось а [c.58]

С4Н9, —СдНд И —ОС4Н9. Более сложные боковые цепи требуют, очевидно, наличия спиралей с большим числом звеньев в витке и как следствие этого с большим периодом идентичности. С увеличением объема заместителя число звеньев в витке спирали изотактического полиолефина возрастает до четырех с периодом идентичности около 6,8 А, а затем и до семи с периодом идентичности около 14 А, как это показано на рис. 14. Давно было известно, что цепь полиизобутилена, имеюш,его два заместителя в звене, образует спираль с восемью звеньями в витке, отвечающую периоду идентичности 18,63 А [24]. [c.70]

Синтез изотактических полиолефинов, проведенный Наттой с сотр. в 1954 г., открыл новый этап структурных исследований. Среди первых исследователей, поставивших вопрос о конформациях цепей в кристаллах изотактических полиолефинов, были Бунн и Хаувеллс [30]. [c.44]

Вторая группа полимеров, имеющих схожие конформации цепей и близкие кристаллические структуры, — это изотактические полиолефины. Такие полимеры кристаллизуются преимущественно с образованием конформации цепей в виде спирали 3/1, впервые предложенных Бунном [38,43]. Это справедливо для изотактического полипропилена, изотактического полибутена-1 (стабильная форма I), изотактического полипентена-1 и изотактического полистирола. Цепи изотактических полиолефинов образуют также и другие подобные спирали. Изотактический поли-4-метилпентен-1 в своей наиболее стабильной форме имеет спираль 7/2. Для остальных форм характерны спирали 4/1 и 3/1. Изотактический полибутен-1 имеет нестабильную форму, содержащую спирали 11/3, и стабильную — со спиралями 3/1. [c.76]

Стереоблок-сополимеры, содержащие участки стереорегулярных тактических (как правило, изотактических) полиолефинов и участки атактических полиолефинов того же самого мономера, впервые были описаны Наттой с сотр. [3-5 на примере полипропилена. Также могут иметь место пространственные нарушения цепей, то есть включения типа голова-к-голове или хвост-к-хвосту . Для таких материалов характерны низкие значения модуля растяжения и высокие значения предельных деформаций растяжения. Результаты экстрагирования сте-реоблочных материалов Наттой часто указывали на смешение этих веществ с изотактическими полипропиленами. Эти новые стереоблок-сополимеры были синтезированы с помощью традиционных катализаторов Циглера-Натты. [c.113]

Высокое значение определяется деформациями валентных узлов и межатомных С-С связей в полимерных цепях, полностью состоящих из транс-последовательностей. Величины Е иСу полиэтилена существенно ниже, поскольку эти величины зависят и от ван-дер-ваальсовых (дисперсионных) сил. Величины Еу рассчитанные для изотактических полиолефинов, невелики из-за конформации спиральных цепей макромолекул. [c.248]

Хюгс и Лоэр обобщили эту модель спирали, введя в рассмотрение случаи, когда асимметричная единица содержит один или два атома. Так как все изотактические полиолефины оказываются двухатомными спиралями, это приближение представляет особый интерес и приводит к заключению, что все атомы цепи для поли- [c.170]

Светостабилизатор изотактических полиолефинов рекомендуется для пиг ментированных композиций, так как образует с красителями устойчивые комплексы. Применяется также для стабилизации полипропиленового волокна. Дозировка 0,1—1%. [c.125]

Приняв во внимание показатель преломления растворителя, Мурахаши с сотр. [41 не обнаружили заметного влияния растворителя на вращаюш,ую способность поли-(5)-4-метилгексена-1. Предполагали, что это противоречит существованию спиральных конформаций в растворе. Однако, по мнению авторов настоящей статьи, это можно объяснить, предполагая, что влияние различных растворителей на конформацию изотактических полиолефинов очень мало и что из-за плохой растворимости они относительно мало взаимодействуют со всеми растворителями. [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология